第 16 卷 第 8 期 2007 年 8 月 中 国 矿 业 CHINA MINING MAGAZINE Vol. 16 , No. 8 August 2007 　 Ca( ClO) 2 与 腐 殖 酸 钠 对 黄 铜 矿 和 黄 铁 矿 浮 选 的 影 响 方 夕 辉 , 钟 常 明 , 邱 廷 省 ( 江 西 理 工 大 学 资 源 与 环 境 工 程 学 院 , 江 西 赣 州 341000) 　 摘 要 : 纯 矿 物 试 验 和 人 工 混 合 矿 试 验 表 明 , Ca (ClO) 2 与 腐 殖 酸 钠 都 对 黄 铁 矿 具 有 很 好 的 抑 制 作 用 , 而 不 抑 制 黄 铜 矿 , 二 者 组 合 使 用 能 更 加 有 效 抑 制 黄 铁 矿 。 根 据 杨 氏 方 程 结 合 接 触 角 的 测 定 结 果 , 计 算 矿 物 表 面 润 湿 能 , 结 果 说 明 腐 殖 酸 钠 和 Ca (ClO) 2 组 合 抑 制 剂 对 黄 铁 矿 的 良 好 的 抑 制 性 能 , 是 二 者 协 同 作 用 的 结 果 。 　 　 关 键 词 : 腐 殖 酸 钠 ; 此 氯 酸 钙 ; 抑 制 剂 ; 黄 铁 矿 ; 协 同 作 用 中 图 分 类 号 : TD95211 文 献 标 识 码 : B 文 章 编 号 : 1004 - 4051 (2007) 08 - 0048 - 04 Flotation behaviour of chalcopyrite and pyrite with calium hypochlorate and sodium humate combined depressants FAN G Xi2hui , ZHON G Chang2ming , QIU Ting2sheng ( Faculty of Environment and Resource , Jiangxi University of Science and Technology , Ganzhou 341000 , China) 　 Abstract : The flotation test results of pyrite and chalcopyrite show calium hypochlorate and sodium hu2 mate both are good depressants for pyrite and don’t depress chalcopyrite1 And mixed depressants can de2 press pyrite better1 Based on contact angle test dates , mineral surface wetting energy were calculated by Yang’s evacuation , its results show the reasons of good depression performance of mixed depressants is the synergism of calium hypochlorate and sodium humate1 　 Key words : sodium humate ; calium hypochlorate ; depressants ; pyrite ; chalcopyrite ; synergism 　 腐 殖 酸 钠 是 一 种 具 有 表 面 活 性 的 天 然 大 分 子 有 钙 与 腐 殖 酸 钠 两 种 抑 制 剂 , 以 提 高 对 黄 铁 矿 的 选 择 性 抑 制 作 用 。 通 过 纯 矿 物 浮 选 试 验 , 研 究 了 Ca 机 化 合 物 , 主 要 由 芳 香 结 构 及 多 种 活 性 较 高 的 化 学 功 能 团 组 成 , 如 脂 肪 烃 类 的 C2H 基 团 , 羟 基 、 羧 基 、 羰 基 以 及 甲 氧 基 、 芳 核 等 。 这 些 活 性 基 团 在 不 同 p H 值 下 , 可 与 多 种 金 属 离 子 形 成 金 属 螯 合 (ClO) 2 与 腐 殖 酸 钠 组 合 药 剂 与 黄 铜 矿 和 黄 铁 矿 的 作 用 , 用 黄 铜 矿 和 黄 铁 矿 的 人 工 混 合 样 进 行 了 浮 选 分 离 试 验 , 以 评 估 组 合 抑 制 剂 分 离 矿 物 的 选 择 性 。 并 通 过 矿 物 表 面 接 触 角 测 试 以 及 润 湿 能 计 算 , 揭 示 了 组 合 药 剂 在 抑 制 黄 铁 矿 当 中 存 在 着 协 同 效 应 。 1 　 试 验 [ 1 ] 物 。 已 有 的 研 究 表 明 , 腐 殖 酸 钠 在 铜 硫 矿 石 、 高 硫 煤 、 铅 锌 矿 浮 选 过 程 中 , 作 为 黄 铁 矿 的 抑 制 [ 2 ] , 存 在 着 用 量 难 以 控 制 的 特 点 , 因 此 限 制 了 腐 剂 殖 酸 钠 在 工 业 上 的 应 用 。 次 氯 酸 钙 是 一 种 氧 化 剂 , 可 通 过 使 黄 铁 矿 表 面 形 成 亲 水 膜 而 抑 制 黄 铁 矿 , 但 需 要 较 大 的 用 量 。 111 试 验 原 料 试 验 所 用 的 黄 铜 矿 纯 矿 物 取 自 湖 北 某 铜 矿 精 矿 , 经 机 械 擦 洗 , 丙 酮 萃 取 及 盐 酸 清 洗 其 表 面 物 质 而 成 。 黄 铁 矿 取 自 广 东 某 钨 矿 , 经 砸 碎 、 拣 选 、 瓷 球 磨 而 成 。 黄 铁 矿 和 黄 铜 矿 都 制 成 - 01088 + 　 本 文 根 据 这 两 种 药 剂 的 特 点 , 组 合 使 用 次 氯 酸 01034mm 粒 级 用 于 浮 选 试 验 , - 01034mm 粒 级 产 收 稿 日 期 : 2007 - 01 - 22 基 金 项 目 : 国 家 自 然 科 学 基 金 资 助 项 目 (50664002) 作 者 简 介 : 方 夕 辉 (1972 — ) , 女 , 湖 南 宁 乡 人 , 讲 师 , 主 要 从 事 矿 物 加 工 工 程 的 教 学 与 科 研 工 作 。 品 用 于 吸 附 试 验 , 用 BET 法 测 得 的 氮 比 表 面 积 为 2 2 163m / g (黄 铜 矿 ) 和 0143m / g (黄 铁 矿 ) 。 矿 0 第 8 期 方 夕 辉 等 : Ca (ClO) 2 与 腐 殖 酸 钠 对 黄 铜 矿 和 黄 铁 矿 浮 选 的 影 响 4 9 样 分 析 和 X 射 线 衍 射 分 析 表 明 , 黄 铜 矿 纯 度 为 4148 % , 黄 铁 矿 纯 度 为 94176 %。 用 于 接 触 角 测 9 定 的 黄 铜 矿 和 黄 铁 矿 块 矿 , 分 别 取 自 上 述 两 个 矿 山 的 井 下 。 试 验 中 所 用 的 丁 黄 药 、 NaO H 、 HCl 、 Ca # 为 分 析 纯 , 腐 殖 酸 钠 、 2 油 为 工 业 纯 。 试 ( ClO) 2 验 用 水 为 二 次 蒸 馏 水 , 其 电 导 率 < 115μΩ 。 12 试 验 方 法 1211 　 矿 物 表 面 接 触 角 测 定 采 用 J C2000A 静 滴 接 触 角 测 量 仪 测 定 接 触 角 。 1 1 　 使 用 蒸 馏 水 和 氧 化 铝 粉 末 对 矿 物 光 片 表 面 进 行 仔 细 抛 光 , 使 用 二 次 蒸 馏 水 喷 射 流 清 洗 去 掉 粘 附 在 矿 物 表 面 上 的 颗 粒 。 在 室 温 下 , 将 矿 物 光 片 在 事 先 配 置 好 的 溶 液 中 浸 泡 10 min , 取 出 后 , 用 蒸 馏 水 冲 洗 样 品 磨 光 面 上 残 存 的 药 剂 溶 液 ; 再 将 已 制 备 好 的 样 品 采 用 水 滴 法 测 量 水 滴 的 静 态 接 触 角 , 水 滴 的 直 径 大 约 为 3～ 4mm ; 每 个 样 品 测 10 个 点 , 取 其 平 均 值 。 图 1 不 同 抑 制 剂 条 件 下 , p H 值 对 黄 铜 矿 、 黄 铁 矿 可 浮 性 的 影 响 1 - 腐 殖 酸 钠 40mg/ L , 黄 铜 矿 ; 2 - 腐 殖 酸 钠 4 0mg/ L , 黄 铁 矿 ; 3 - 次 氯 酸 钠 100 mg/ L , 黄 铜 矿 ; 4 - 次 氯 酸 钠 100 mg/ L , 黄 铁 矿 ; 5 - 腐 殖 酸 钠 次 氯 酸 钠 : 100mg/ L , 黄 铜 矿 ; 6 - 腐 殖 酸 钠 + 次 氯 酸 钠 100mg/ L , 黄 铁 矿 + 矿 、 黄 铁 矿 可 浮 性 的 影 响 。 从 图 2 可 见 , Ca ClO) 、 腐 殖 酸 钠 以 及 Ca (ClO) + 腐 殖 酸 钠 都 是 ( 2 2 11212 浮 选 试 验 黄 铁 矿 的 有 效 抑 制 剂 。 但 单 用 腐 殖 酸 钠 时 , 用 量 小 时 , 对 黄 铁 矿 抑 制 作 用 弱 ; 用 量 过 大 后 , 对 铜 也 有 抑 制 , 用 量 难 以 控 制 。 次 氯 酸 钙 用 量 较 大 , 且 对 黄 铁 矿 抑 制 效 果 较 差 。 而 组 合 抑 制 剂 在 合 适 的 用 量 条 件 下 , 能 有 效 抑 制 黄 铁 矿 而 不 抑 制 黄 铜 矿 , 其 用 量 达 到 100mg/ L 时 , 黄 铁 矿 回 收 率 只 有 12 %。 表 明 　 纯 矿 物 及 人 工 混 合 矿 试 验 均 在 50ml 小 型 挂 槽 式 浮 选 机 中 进 行 。 每 次 用 矿 量 为 3g , 先 放 入 50ml 烧 杯 中 , 加 入 15ml 二 次 蒸 馏 水 , 经 超 声 波 处 理 5 min 后 , 移 入 浮 选 槽 中 浮 选 。 按 p H 调 整 剂 、 抑 制 剂 、 捕 收 剂 、 起 泡 剂 的 顺 序 加 药 浮 选 , 浮 选 min 后 , 精 矿 和 尾 矿 分 别 过 滤 、 干 燥 和 称 重 , 根 4 Ca (ClO) 2 + 腐 殖 酸 钠 的 组 合 使 用 , 强 化 了 对 黄 铁 据 重 量 计 算 回 收 率 。 在 人 工 混 合 矿 分 离 浮 选 试 验 矿 的 抑 制 作 用 。 中 , 根 据 铜 品 位 计 算 黄 铜 矿 的 回 收 率 。 2 试 验 结 果 和 讨 论 11 纯 矿 物 浮 选 试 验 1111 　 抑 制 剂 在 不 同 p H 值 下 的 抑 制 行 为 在 不 同 p H 值 条 件 下 , 以 丁 黄 药 作 为 捕 收 剂 时 , Ca (ClO) 、 腐 殖 酸 钠 以 及 组 合 抑 制 剂 , 对 黄 铜 矿 和 黄 铁 矿 可 浮 性 影 响 如 图 1 所 示 。 当 p H 值 从 升 至 12 , 无 论 是 腐 殖 酸 钠 还 是 Ca (ClO) 以 及 两 [ 3] 2 2 　 2 6 2 种 药 剂 组 合 使 用 , 黄 铜 矿 的 可 浮 性 变 化 都 很 小 。 而 黄 铁 矿 在 上 述 条 件 下 可 浮 性 差 异 很 大 , 以 腐 殖 酸 钠 为 抑 制 剂 时 , p H 值 从 6 升 至 12 时 , 黄 铁 矿 的 回 图 2 抑 制 剂 用 量 对 黄 铜 矿 、 黄 铁 矿 可 浮 性 的 影 响 丁 黄 药 : 112 资 10 - 4 mol/ L ; 2 # 油 : 20mg/ L ; NaO H 调 p H 值 收 率 降 低 了 24 % , 而 以 Ca (ClO) 铁 矿 的 可 浮 性 随 p H 值 的 增 加 只 降 低 6 %; Ca 2 为 抑 制 剂 时 , 黄 2 12 人 工 混 合 矿 分 离 试 验 用 黄 铜 矿 和 黄 铁 矿 人 工 混 合 矿 (1 ∶ 1) , 在 p H 值 为 815 时 , 所 做 的 分 离 浮 选 试 验 结 果 见 表 1。 从 试 验 结 果 可 见 , Ca (ClO) + 腐 殖 酸 钠 在 低 碱 介 质 中 能 实 现 铜 硫 有 效 分 离 , 用 Ca (ClO) + 腐 殖 酸 钠 时 的 精 矿 品 位 , 好 于 单 用 腐 殖 酸 钠 时 。 表 明 Ca ClO) + 腐 殖 酸 钠 在 低 碱 条 件 下 , 对 黄 铁 矿 的 抑 制 作 用 优 于 腐 殖 酸 钠 , 而 对 黄 铜 矿 没 有 抑 制 作 用 , 　 ( ClO) 2 + 腐 殖 酸 钠 做 抑 制 剂 时 , p H 值 从 6 升 至 2 , 黄 铁 矿 的 回 收 率 由 23 %降 至 10 %。 这 充 分 说 1 2 明 , 组 合 抑 制 剂 比 单 用 腐 殖 酸 钠 和 Ca (ClO) 2 对 黄 铁 矿 有 更 强 的 抑 制 能 力 , 且 不 抑 制 黄 铜 矿 。 2 21112 抑 制 剂 用 量 对 黄 铜 矿 、 黄 铁 矿 可 浮 性 的 影 ( 2 响 　 图 2 是 p H 值 为 815 时 , 抑 制 剂 用 量 对 黄 铜 5 0 中 国 矿 业 第 16 卷 证 实 了 纯 矿 物 浮 选 试 验 结 果 。 制 剂 时 , 黄 铁 矿 在 酸 性 介 质 中 具 有 良 好 的 疏 水 性 ; 在 碱 性 介 质 中 , 随 p H 值 的 升 高 , 黄 铁 矿 表 面 接 触 表 1 铜 硫 人 工 混 合 矿 分 离 结 果 / % 条 件 产 品 名 称 铜 精 矿 尾 矿 产 率 Cu 品 位 17145 1175 Cu 回 收 率 88159 11141 100 角 减 小 , 亲 水 性 增 加 。 Ca (ClO) 作 用 及 二 者 组 合 使 用 , 均 使 黄 铁 矿 表 面 接 触 角 下 降 。 但 Ca (ClO) 与 腐 殖 酸 钠 组 合 使 用 , 能 较 大 幅 度 地 减 小 黄 铁 矿 表 面 的 接 触 角 , p H > 815 后 , 黄 铁 矿 表 面 接 触 角 降 至 20 ℃ 以 下 , 表 明 Ca (ClO) 腐 殖 酸 钠 的 组 合 使 用 , 使 黄 铁 矿 表 面 亲 水 性 极 大 增 加 。 而 Ca (ClO) 、 腐 殖 酸 钠 、 Ca (ClO) + 腐 殖 酸 2 及 腐 殖 酸 钠 单 独 43171 56129 100 腐 殖 酸 钠 2 原 矿 8161 铜 精 矿 尾 矿 35186 64114 100 21104 1181 86182 13118 100 2 与 组 合 抑 制 剂 原 矿 8169 2 2 钠 对 黄 铜 矿 的 接 触 角 , 均 无 显 著 的 影 响 。 因 此 , 它 们 对 黄 铜 矿 表 面 的 疏 水 性 影 响 较 小 。 抑 制 剂 的 存 在 , 增 大 了 黄 铁 矿 与 黄 铜 矿 矿 表 疏 水 性 的 差 异 。 3 矿 物 表 面 接 触 角 测 定 及 润 湿 能 计 算 11 矿 物 表 面 接 触 角 测 定 矿 物 表 面 接 触 角 是 矿 物 浮 选 中 的 一 个 重 要 参 3 　 3 12 Ca (ClO) 2 + 腐 殖 酸 钠 与 黄 铁 矿 的 协 同 作 用 和 腐 殖 酸 钠 的 数 , 利 用 杨 氏 方 程 可 间 接 计 算 出 矿 物 表 面 的 自 由 能 , 反 映 矿 物 表 面 亲 水 性 的 变 化 , 进 而 反 映 不 同 条 件 下 矿 物 的 可 浮 性 。 因 此 , 对 不 同 条 件 下 矿 物 表 面 接 触 角 的 测 定 , 对 浮 选 具 有 具 有 重 要 意 义 。 黄 铁 矿 和 黄 铜 矿 经 不 同 药 剂 处 理 后 , 其 表 面 接 触 角 测 定 结 果 见 图 3 和 图 4。 　 从 接 触 角 测 定 可 知 , Ca (ClO) 2 组 合 抑 制 剂 , 对 黄 铁 矿 表 面 亲 水 性 的 影 响 明 显 大 于 两 种 抑 制 剂 单 独 使 用 时 。 因 此 , 利 用 接 触 角 试 验 结 果 对 两 种 抑 制 剂 的 组 合 使 用 与 单 独 使 用 进 行 润 湿 能 计 算 , 以 此 判 断 两 种 抑 制 剂 是 否 存 在 协 同 效 应 。 [ 3] 　 　 矿 物 表 面 润 湿 能 计 算 公 式 为 : W =γ LG (1 + cosθ ) 2 其 中 : W ——— 矿 物 表 面 润 湿 能 , J/ m ; - 2 2 　 　 　 　γ LG ——— 纯 水 表 面 张 力 , 7124 资 10 J/ m ; 　θ ——— 矿 物 表 面 接 触 角 , ℃ W 值 越 大 , 则 固 2液 接 触 面 结 合 越 牢 , 反 之 亦 然 。 0 矿 物 表 面 无 抑 制 剂 时 , 润 湿 能 为 W , Ca 　 与 矿 物 表 面 作 用 后 , 润 湿 能 为 W Ca(ClO) 2 , 矿 ClO) 2 ( DS 物 表 面 与 腐 殖 酸 钠 作 用 后 润 湿 能 为 ClO) 对 矿 物 润 湿 能 的 影 响 为 : Δ W W , 因 此 Ca 图 3 不 同 抑 制 剂 条 件 下 , p H 值 对 黄 铁 矿 接 触 角 的 影 响 ( 2 1 - 无 抑 制 剂 ; 2 - Ca(ClO) 2160mg/ L ; Ca(ClO) 2 ∃ 0 Ca(ClO) 2 0 3 - 腐 殖 酸 钠 80mg/ L ; 4 - Ca (ClO) 2 + 腐 殖 酸 钠 200mg/ L = W ∃ W = γ L G ( cosθ Ca(ClO) 2 ∃ cosθ 0 ) 　 腐 殖 酸 钠 对 矿 物 表 面 润 湿 能 的 影 响 为 : DS - 0 DS 0 　 　 　Δ W = W ∃ W = γ L G (cosθ DS ∃ cosθ ) 0 Ca (ClO) 2 和 腐 殖 酸 钠 同 时 与 矿 物 作 用 后 , 润 湿 能 为 W Ca(ClO) 2 + DS - 0 , 则 Ca (ClO) 2 + 腐 殖 酸 钠 对 矿 物 表 面 润 湿 能 影 响 为 : 　Δ W Ca(ClO) 2 + DS - 0 = W Ca(ClO) 2 + DS - 0 ∃ W0 如 果 Δ W Ca(ClO) 2 + DS - 0 =Δ WDS - 0 +Δ W 　 　 Ca(ClO) 2 ∃ 0 , 则 表 明 Ca (ClO) 2 和 腐 殖 酸 钠 不 存 在 协 同 效 应 , 它 们 是 独 立 地 与 黄 铁 矿 作 用 ; 如 果 Δ W Ca(ClO) 2 + DS - 0 ≠ 图 4 不 同 抑 制 剂 作 用 下 , p H 值 对 黄 铜 矿 接 触 角 的 影 响 Δ WDS - 0 +Δ W Ca(ClO) 2 ∃ , 则 表 明 黄 铁 矿 表 面 受 到 抑 制 是 Ca (ClO) 2 和 腐 殖 酸 钠 共 同 作 用 的 结 果 , 说 明 Ca (ClO) 2 和 腐 殖 酸 钠 存 在 协 同 效 应 。 表 1 为 不 同 p H 值 下 , 黄 铁 矿 表 面 润 湿 能 计 算 结 果 。 0 1 - 无 抑 制 剂 ; 2 - Ca(ClO) 2160mg/ L ; 3 - 腐 殖 酸 钠 80mg/ L ; 4 - Ca (ClO) 2 + 腐 殖 酸 钠 200mg/ L 　 图 3 和 图 4 是 不 同 抑 制 剂 作 用 下 , p H 值 对 黄 铁 矿 、 黄 铜 矿 接 触 角 的 影 响 。 图 3 结 果 表 明 , 无 抑 第 8 期 方 夕 辉 等 : Ca (ClO) 2 与 腐 殖 酸 钠 对 黄 铜 矿 和 黄 铁 矿 浮 选 的 影 响 表 2 黄 铁 矿 表 面 润 湿 能 计 算 结 果 51 p H 值 润 湿 能 资 10 - 3J/ m2 5. 0 7. 0 910 1010 1115 1310 　 Δ W DS - 0 Δ W Ca(ClO) 2 - 0 ∑ 9131 9103 9102 6147 7169 6104 6143 5191 4153 6124 10177 9160 3149 5117 8166 7165 18134 15101 15149 15137 13173 12191 12134 12172 Δ W Ca(ClO) 2 + DS - 0 润 湿 能 计 算 结 果 表 明 , Δ W Ca(ClO) 2 + DS - 0 　 ≠ 酸 钠 组 合 抑 制 剂 在 低 碱 条 件 下 , 对 黄 铁 矿 具 有 较 好 的 选 择 性 抑 制 作 用 , 而 对 黄 铜 矿 没 有 抑 制 作 用 。 (3) 接 触 角 试 验 及 矿 物 表 面 润 湿 能 计 算 结 果 DS - 0 Ca(ClO) 2 ∃ 0 Δ W +Δ W , 说 明 Ca (ClO) 2 与 腐 殖 酸 钠 在 矿 物 表 面 存 在 着 协 同 效 应 , 随 着 p H 的 升 高 , Ca (ClO) 和 腐 殖 酸 钠 对 黄 铁 矿 润 湿 能 的 影 响 减 小 , 在 p H > 7 的 弱 碱 介 质 中 , Ca (ClO) 和 腐 殖 酸 钠 协 2 表 明 , Ca (ClO) 2 与 腐 殖 酸 钠 在 抑 制 黄 铁 矿 中 , 具 2 有 明 显 的 协 同 作 用 , 比 单 独 使 用 两 种 抑 制 剂 对 黄 铁 同 效 应 最 显 著 , 对 黄 铁 矿 表 面 润 湿 能 影 响 最 大 。 也 矿 的 抑 制 效 果 更 为 显 著 。 印 证 了 浮 选 试 验 结 果 。 参 考 文 献 〔 1〕 贺 婧 , 颜 丽 , 杨 凯 , 等 . 不 同 来 源 腐 殖 酸 的 组 成 和 性 质 研 究 [J ]. 土 壤 通 报 , 2003 , (4) : 343 - 345. 2〕 韩 英 梅 . 腐 殖 酸 钠 在 铜 硫 矿 石 浮 选 中 的 作 用 机 理 [J ]. 武 汉 科 技 大 学 学 报 (自 然 科 学 版 ) , 2002 , (4) : 342 - 344. 3〕 胡 为 柏 . 浮 选 [ M]. 北 京 : 冶 金 工 业 出 版 社 , 1988 , 6 : 4 - 7. 4 结 论 　 (1) 纯 矿 物 浮 选 试 验 表 明 , Ca (ClO) 2 、 腐 殖 〔 〔 酸 钠 以 及 Ca (ClO) 2 + 腐 殖 酸 钠 组 合 抑 制 剂 , 都 是 黄 铁 矿 的 有 效 抑 制 剂 , 能 有 效 抑 制 黄 铁 矿 而 不 抑 制 黄 铜 矿 。 　 (2) 人 工 混 合 矿 试 验 表 明 , Ca (ClO) 2 + 腐 殖 2 004 : 43. ( 上 接 第 47 页 ) 〔 〔 4〕 GB12719291. 矿 区 水 文 地 质 工 程 地 质 勘 探 规 范 [ S]. 5〕 冶 金 部 长 沙 矿 山 研 究 院 , 等 . 充 填 采 矿 法 [ M]. 北 京 : 冶 金 工 业 出 版 社 , 1978 , 9 : 140. 水 泥 废 石 胶 结 体 ; ② 是 按 强 度 逐 步 提 高 : 下 部 水 泥 废 石 胶 结 , 中 部 砂 浆 废 石 胶 结 , 上 部 C10 混 凝 土 , 迎 水 面 C25 混 凝 土 。 观 察 其 隔 水 效 果 , 以 确 定 出 经 济 、 安 全 、 简 易 的 隔 水 方 案 。 〔 6〕 雷 化 南 主 编 . 矿 山 岩 体 力 学 [ M]. 北 京 : 冶 金 工 业 出 版 社 , 1983 , 4 : 155. 参 考 文 献 〔 7〕 刑 万 芳 , 郭 树 林 , 姚 香 . 岩 金 矿 山 充 填 系 统 设 计 初 探 J ]. 黄 金 , 2005 , (12) : 15 - 18. 8〕 王 黎 明 . 河 下 矿 体 开 采 实 践 [J ] 1 湖 南 黄 金 , 1986 , (1) : 2 - 15. 9〕 SDJ20278. 水 工 钢 筋 混 凝 土 结 构 设 计 规 范 (试 行 ) [ S]. 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