ＳｅＪｒｕｉｌｅｙｓꢀ Ｎ２ｏ０．０３９９７ꢀ 金 ꢀ ꢀ 属 ꢀ ꢀ 矿 ꢀ ꢀ 山 ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ ２０总０９第年 ３第９７７期期 ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ ＭＥＴＡＬ ＭＩＮＥ 催化协同臭氧１， 氧２ 化滴状黄药废水３ 的研究 １ ３ 段 海 霞 ꢀ 刘 炯 天 ꢀ 郎 咸 明 ꢀ 王 京 城 （ １． 东 北 大 学 ； ２． 沈 阳 理 工 大 学 ； ３． 辽 宁 省 环 境 科 学 研 究 院 ） 摘 ꢀ 要 ꢀ 以 铁 矿 浮 选 中 含 有 的 黄 药 为 处 理 的 目 标 物 质 ， 采 用 活 性 炭 和 紫 外 光 与 臭 氧 联 用 氧 化 雾 化 后 的 黄 药 。 试 验 考 察 了 ｐＨ 值 、 臭 氧 通 入 量 、 活 性 炭 、 雾 化 、 自 由 基 捕 获 剂 对 黄 药 去 除 率 的 影 响 ， 并 比 较 了 曝 气 ／ Ｏ ／ ＵＶ／ ＧＡＣ 和 ３ 雾 化 ／ Ｏ ／ ＵＶ／ ＧＡＣ 两 种 方 法 。 结 果 表 明 ， 将 废 水 雾 化 ， 不 调 节 ｐＨ 值 ， 反 应 ３５ ｍｉｎ， 臭 氧 通 入 量 为 ３００ ｍｇ／ Ｌ， 黄 药 的 ３ 去 除 率 达 到 ９６． ３％ ， 比 曝 气 ／ Ｏ ／ ＵＶ／ ＧＡＣ 联 用 黄 药 的 去 除 率 提 高 了 １５％ 。 该 工 艺 可 以 作 为 含 有 黄 药 废 水 的 深 度 ３ 处 理 手 段 。 关 键 词 ꢀ 黄 药 ꢀ 废 水 ꢀ 臭 氧 ꢀ 协 同 催 化 作 用 Ｓｔｕｄｙ ｏｎ ｔｈｅ Ｓｙｎｅｒｇｅｔｉｃ Ｃａｔａｌｙｓｉｓ ｗｉｔｈ ＯｚｏｎｅＯｘｉｄａｔｉｏｎ ｆｏｒ Ｔｒｅａｔｉｎｇ Ｄｒｏｐｌｅｔ Ｘａｎｔｈａｔｅ Ｗａｓｔｅｗａｔｅｒ １ ， ２ １ ３ ３ Ｄｕａｎ Ｈａｉｘｉａ ꢀ Ｌｉｕ Ｊｉｏｎｇｔｉａｎ ꢀ Ｌａｎｇ Ｘｉａｎｍｉｎｇ ꢀ Ｗａｎｇ Ｊｉｎｇｃｈｅｎｇ （ １． Ｎｏｒｔｈｅａｓｔｅｒｎ Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ； ２． Ｓｈｅｎｙａｎｇ Ｌｉｇｏｎｇ Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ； ３． Ｌｉａｏｎｉｎｇ Ａｃａｄｅｍｙ ｏｆ Ｅｎｖｉｒｏｎｍｅｎｔａｌ Ｓｃｉｅｎｃｅｓ） Ａｂｓｔｒａｃｔꢀ Ｘａｎｔｈａｔｅ ｉｎ ｔｈｅ ｐｒｏｃｅｓｓ ｗａｓｔｅｗａｔｅｒ ｏｆ ｉｒｏｎ ｏｒｅ ｆｌｏｔａｔｉｏｎ ｗａｓ ｓｅｌｅｃｔｅｄ ａｓ ｔａｒｇｅｔ ｓｕｂｓｔａｎｃｅ． Ｓｔｕｄｙ ｗａｓ ｍａｄｅ ｏｎ ｔｒｅａｔｉｎｇ ｔｈｅ ａｔｏｍｉｚｅｄ Ｘａｎｔｈａｔｅ ｂｙ ａ ｃｏｍｂｉｎａｔｉｏｎ ｏｆ ａｃｔｉｖａｔｅｄ ｃａｒｂｏｎ， ｕｌｔｒａｖｉｏｌｅｔ ｌｉｇｈｔ ａｎｄ ｏｚｏｎｅ ｏｘｉｄａｔｉｏｎ． Ｔｈｅ ｅｘｐｅｒｉ ｍｅｎｔ ｉｎｖｅｓｔｉｇａｔｅｄ ｔｈｅ ｉｎｆｌｕｅｎｃｅ ｏｆ ｔｈｅ ｐＨ ｖａｌｕｅ， ｏｚｏｎｅ ｄｏｓａｇｅ， ａｃｔｉｖａｔｅｄ ｃｈａｒｃｏａｌ， ａｔｏｍｉｚａｔｉｏｎ， ｆｒｅｅ ｒａｄｉｃａｌ ｓｃａｖｅｎｇｅｒ ｏｎ ｔｈｅ ｘａｎｔｈａｔｅ ｒｅｍｏｖａｌ ｒａｔｅ， ａｎｄ ｔｈｅ ｔｗｏ ｍｅｔｈｏｄｓ （ ａｔｏｍｉｚａｔｉｏｎ／ Ｏ ／ ＵＶ／ ＧＡＣ ａｎｄ ａｅｒａｔｉｏｎ／ Ｏ ／ ＵＶ／ ＧＡＣ） ｗｅｒｅ ｃｏｍｐａｒｅｄ． ３ ３ Ｔｈｅ ｒｅｓｕｌｔｓ ｓｈｏｗ ｔｈａｔ， ｕｎｄｅｒ ｔｈｅ ｃｏｎｄｉｔｉｏｎｓ ｏｆ ｗａｓｔｅｗａｔｅｒ ａｔｏｍｉｚａｔｉｏｎ， ｎｏ ｐＨ ａｄｊｕｓｔｍｅｎｔ， ａ ｒｅａｃｔｉｏｎ ｔｉｍｅ ｏｆ ３５ ｍｉｎｕｔｅｓ， ａｎｄ ａｎ ｏｚｏｎｅ ｄｏｓａｇｅ ｏｆ ３００ ｍｇ／ Ｌ， ｔｈｅ ｘａｎｔｈａｔｅ ｒｅｍｏｖａｌ ｒａｔｅ ｗａｓ ９６． ３％ ， １５％ ｈｉｇｈｅｒ ｔｈａｎ ｔｈａｔ ｂｙ ｔｈｅ ｐｒｏｃｅｓｓ ｏｆ ａｅｒａｔｉｏｎ／ Ｏ ／ ＵＶ／ ＧＡＣ． Ｔｈｉｓ ｐｒｏｃｅｓｓ ｃａｎ ｂｅ ｕｓｅｄ ａｓ ａ ｄｅｅｐ ｔｒｅａｔｍｅｎｔ ｍｅａｎｓ ｆｏｒ ｘａｎｔｈａｔｅｃｏｎｔａｉｎｉｎｇ ｗａｓｔｅｗａｔｅｒ． ３ Ｋｅｙｗｏｒｄｓꢀ Ｘａｎｔｈａｔｅ， Ｗａｓｔｅｗａｔｅｒ， Ｏｚｏｎｅ， Ｃｏｎｃｅｒｔｅｄ ｃａｔａｌｙｓｉｓ ꢀ ꢀ 黄 药 是 重 要 的 浮 选 药 剂 ， 但 在 浮 选 废 水 中 较 难 １ꢀ 材 料 与 方 法 处 理 ， 影 响 了 环 境 和 人 类 健 康 ， 必 须 进 行 处 理 。 臭 氧 由 于 在 水 中 具 有 强 氧 化 性 ， 可 产 生 多 种 自 由 基 ， 氧 化 速 度 快 ， 反 应 条 件 温 和 ， 无 二 次 污 染 ， 应 用 非 常 广 泛 ， 但 是 单 独 使 用 也 存 在 很 多 缺 点 ， 比 如 臭 氧 利 用 率 低 ， 使 用 成 本 高 ， 具 有 选 择 性 等 。 紫 外 光 和 臭 氧 联 用 在 水 中 可 形 成 羟 基 自 由 基 等 多 种 具 有 强 氧 化 性 的 自 由 基 ， 提 高 了 臭 氧 对 水 中 污 染 物 的 氧 化 效 果 。 这 一 点 已 经 被 很 多 学 者 证 实 １］ 。 活 性 炭 具 有 发 达 的 内 部 空 隙 ， 其 中 含 有 大 量 的 活 性 基 团 ， 既 可 作 为 吸 附 剂 又 可 作 为 催 化 剂 或 催 化 剂 载 体 。 紫 外 光 和 臭 氧 活 性 炭 联 用 的 技 术 有 文 献 报 道 ， 臭 氧 的 使 用 均 是 采 用 曝 气 法 ２］ ， 雾 化 在 干 燥 技 术 中 的 应 用 非 常 广 ［ ３］ 。 试 验 利 用 低 压 泵 将 废 水 雾 化 ， 利 用 液 滴 直 接 和 臭 氧 ／ 紫 外 光 ／ 活 性 炭 形 成 的 体 系 反 应 ， 改 变 传 统 的 臭 氧 曝 气 模 式 ， 不 仅 增 大 了 和 臭 氧 的 接 触 面 积 ， 还 缩 短 了 反 应 时 间 ， 提 高 了 黄 药 的 去 除 率 。 １． １ꢀ 废 水 水 样 试 验 用 的 水 样 为 混 凝 沉 降 过 滤 后 的 辽 宁 省 某 铁 矿 浮 选 废 水 ， ｐＨ 值 为 １０． ２， 黄 药 浓 度 为 ４３． １ ｍｇ ／ Ｌ。 １． ２ꢀ 测 定 方 法 ｐＨ 值 采 用 ｐＨＳ － ２５２ 型 酸 度 计 测 定 （ 上 海 某 仪 器 厂 ） ； 黄 药 按 照 国 家 标 准 ＹＳ ／ Ｔ ４８６ － ２００５ 进 行 测 定 。 ［ １． ３ꢀ 试 验 装 置 及 说 明 试 验 装 置 自 行 设 计 制 作 。 所 用 的 材 料 均 为 不 锈 钢 、 普 通 玻 璃 和 聚 四 氟 乙 烯 ， 连 接 部 分 采 用 硅 胶 管 。 紫 外 灯 选 用 低 压 杀 菌 灯 ， 功 率 为 ３０ Ｗ， 紫 外 光 的 主 波 长 为 ２５３． ７ ｎｍ。 臭 氧 发 生 仪 采 用 ＣＦ － Ｇ － ２ － ［ “ 十 一 五 ” 国 家 科 技 支 撑 计 划 项 目 （ 编 号 ： ２００６ＢＡＢ０２Ａ０４） 。 段 海 霞 （ １９７３— ） ， 女 ， 东 北 大 学 资 源 与 土 木 工 程 学 院 ， 博 士 研 究 生 ； 沈 阳 理 工 大 学 ， 讲 师 ； １１０００３ 辽 宁 省 沈 阳 市 和 平 区 十 三 纬 路 ２３ 号 。 · １３６· ꢀ ꢀ ꢀ 段 海 霞 等 ： 催 化 协 同 臭 氧 氧 化 滴 状 黄 药 废 水 的 研 究 ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ ２００９ 年 第 ７ 期 １ ０ｇ 型 号 （ 青 岛 某 臭 氧 装 备 有 限 公 司 ） 。 活 性 炭 选 用 基 链 反 应 。 在 中 性 和 酸 性 条 件 下 ， 臭 氧 的 直 接 反 应 较 碱 性 条 件 下 显 著 ， 而 且 直 接 反 应 选 择 性 大 ， 不 如 间 接 的 自 由 基 反 应 迅 速 ， · ＯＨ 的 生 成 受 到 一 定 的 抑 制 ， 产 生 量 减 少 ， 所 以 黄 药 去 除 率 降 低 。 在 碱 性 介 质 中 ， 反 应 主 要 以 臭 氧 间 接 反 应 即 自 由 基 反 应 为 主 ， 沈 阳 某 活 性 炭 厂 的 粒 径 为 ４ ｍｍ 的 活 性 炭 颗 粒 ， 活 性 炭 层 高 ２００ ｍｍ， 为 了 排 除 活 性 炭 吸 附 作 用 的 影 响 ， 所 以 在 每 次 臭 氧 ／ 活 性 炭 试 验 前 ， 先 用 反 应 溶 液 不 断 浸 泡 活 性 炭 ， 待 活 性 炭 平 衡 浓 度 达 到 反 应 溶 液 的 初 始 浓 度 时 再 使 用 。 试 验 装 置 流 程 见 图 １。 Ｏ 可 与 ＯＨ － 反 应 ， 产 生 自 由 基 的 速 度 更 快 ， 反 应 ３ ［ ４］ 为 式 － － ２ Ｏ ＋ ＯＨ → ＨＯ２ · ＋ Ｏ ， ３ Ｏ ＋ ＨＯ · →· ＯＨ ＋ ２Ｏ ， ３ ２ ２ ２ＨＯ · → Ｏ ＋ Ｈ Ｏ ２ ３ ２ ꢀ ꢀ 由 于 含 黄 药 的 浮 选 废 水 ｐＨ 值 为 １０． ５， 所 以 最 后 选 择 不 调 节 ｐＨ 值 也 能 取 得 较 好 的 去 除 效 果 。 ２ ． ２ꢀ 臭 氧 投 入 量 对 黄 药 去 除 率 的 影 响 在 不 调 节 酸 度 的 情 况 下 ， 考 察 臭 氧 投 加 量 对 黄 药 去 除 率 的 影 响 ， 结 果 见 图 ３。 图 １ꢀ 试 验 装 置 流 程 — 储 水 槽 ； ２— 压 力 泵 ； ３— 压 力 喷 嘴 ； ４— 紫 外 灯 ； — 石 英 玻 璃 板 ； ６— 活 性 炭 层 ； ７— 气 体 止 回 阀 ； — 臭 氧 发 生 器 ； ９— 氧 气 瓶 ； １０— 氧 气 流 量 计 １ ５ ８ １ ． ４ꢀ 试 验 方 法 将 废 水 置 于 储 液 槽 中 ， 用 低 压 泵 （ ０． ３ ～ ０． ４ ＭＰａ） 通 过 雾 化 头 打 入 自 制 装 置 中 。 同 时 ， 打 开 紫 外 灯 ， 每 隔 一 段 时 间 取 样 进 行 分 析 。 ２ ꢀ 结 果 讨 论 图 ３ꢀ 臭 氧 通 入 量 对 黄 药 去 除 率 的 影 响 ２ ． １ꢀ ｐＨ 值 对 黄 药 去 除 率 的 影 响 ｐＨ 值 是 影 响 羟 基 自 由 基 生 成 率 的 重 要 影 响 因 从 图 ３ 可 见 ， 臭 氧 流 量 的 控 制 很 重 要 ， 因 为 臭 氧 流 量 的 增 加 使 处 理 成 本 提 高 ， 当 臭 氧 流 量 增 大 到 一 定 程 度 时 ， 黄 药 去 除 率 随 臭 氧 流 量 的 变 化 已 不 明 显 。 这 是 因 为 臭 氧 浓 度 过 高 ， 过 量 的 臭 氧 会 与 ＨＯ· 发 生 反 应 ， 减 少 ＨＯ· 的 数 量 ， 生 成 过 氧 羟 基 自 由 基 素 ， 分 别 用 磷 酸 和 氢 氧 化 钠 调 节 ｐＨ 值 ， 考 察 ｐＨ 值 对 黄 药 去 除 率 的 影 响 。 结 果 见 图 ２ 所 示 。 （ ＨＯ · ） ， 而 ＨＯ · 的 氧 化 性 能 比 ＨＯ· 弱 。 综 合 考 ２ ２ 虑 ， 最 终 选 择 臭 氧 通 入 量 为 ３００ ｍｇ ／ Ｌ。 ２ ． ３ꢀ 活 性 炭 催 化 作 用 的 验 证 试 验 活 性 炭 仍 然 饱 和 吸 附 ， 通 过 臭 氧 － 紫 外 光 联 用 ， 臭 氧 － 紫 外 光 － 活 性 炭 联 用 两 个 试 验 考 察 活 性 炭 在 试 验 中 对 黄 药 去 除 率 的 影 响 ， 间 接 推 断 活 性 炭 在 反 应 体 系 中 起 到 的 协 同 催 化 作 用 ， 结 果 见 图 ４。 从 图 ４ 可 看 出 ， 当 有 活 性 炭 参 加 反 应 时 ， 黄 药 去 图 ２ꢀ ｐＨ 对 黄 药 去 除 率 的 影 响 ○ — ｐＨ ＝ ８； ▲ — ｐＨ ＝ １０； ◆ — ｐＨ ＝ ７； ■ — ｐＨ ＝ ４ 除 率 要 比 没 有 活 性 炭 参 加 的 体 系 （ Ｏ ／ ＵＶ） 高 得 多 。 ３ 从 图 ２ 可 见 ， 随 着 ｐＨ 值 逐 渐 增 高 ， 黄 药 的 去 除 率 增 高 。 当 ｐＨ ＝ ８． ０， 黄 药 的 去 除 率 达 到 最 大 。 酸 性 和 中 性 环 境 下 黄 药 去 除 率 不 如 碱 性 环 境 。 当 ｐＨ 值 ＝ １０． ０， 黄 药 去 除 率 有 所 降 低 。 这 是 因 为 在 碱 性 条 件 下 有 助 于 产 生 · ＯＨ， 随 着 反 应 的 进 行 ， 有 机 碳 活 性 炭 对 臭 氧 可 起 到 催 化 作 用 ， 提 高 了 臭 氧 氧 化 速 ［ ５６］ 。 活 性 炭 在 反 应 中 ， 可 能 像 碱 性 溶 解 中 的 率 ＯＨ － 一 样 ， 引 发 了 自 由 基 反 应 ， 加 速 了 臭 氧 分 解 生 ［ ６］ 成 氧 化 性 强 而 选 择 性 低 的 · ＯＨ ， 从 而 提 高 了 黄 药 － 去 除 率 。 不 断 转 化 为 无 机 碳 ， 碱 性 条 件 下 ， ＯＨ 能 引 发 自 由 · １３７· 总 第 ３９７ 期 ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ 金 ꢀ ꢀ 属 ꢀ ꢀ 矿 ꢀ ꢀ 山 ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ ２００９ 年 第 ７ 期 图 ４ꢀ 活 性 炭 对 黄 药 去 除 率 的 影 响 图 ６ꢀ 叔 丁 醇 浓 度 对 黄 药 去 除 率 的 影 响 ■ ▲ ○ — ０； — ５ ｍｇ／ Ｌ； — ５０ ｍｇ／ Ｌ； — １００ ｍｇ／ Ｌ ◆ — Ｏ ３ － ＵＶ － ＧＡＣ； ● — Ｏ ３ － ＵＶ ◆ ２ ． ４ꢀ 雾 化 对 臭 氧 － 紫 外 光 － 活 性 炭 的 影 响 通 入 低 压 泵 将 废 水 雾 化 ， 使 液 滴 粒 径 为 ５０ μｍ， 反 应 时 间 为 ３５ ｍｉｎ， 臭 氧 通 入 量 为 ３００ ｍｇ ／ Ｌ， 考 察 雾 化 － 臭 氧 － 紫 外 光 － 活 性 炭 体 系 和 传 统 的 曝 气 － 臭 氧 － 紫 外 光 － 活 性 炭 体 系 对 黄 药 去 除 率 的 影 响 。 结 果 见 图 ５。 图 ７ꢀ 碳 酸 氢 钠 浓 度 对 黄 药 去 除 率 的 影 响 ■ ▲ ○ — ０； — ５ ｍｇ／ Ｌ； — ５０ ｍｇ／ Ｌ； — １００ ｍｇ／ Ｌ ◆ ３ ꢀ 结 ꢀ 论 （ １） 雾 化 － 臭 氧 － 活 性 炭 － 紫 外 光 体 系 与 曝 气 － 臭 氧 － 活 性 炭 － 紫 外 光 体 系 相 比 ， 雾 化 使 污 染 物 的 接 触 面 积 增 大 ， 缩 短 了 反 应 时 间 ， 黄 药 去 除 率 提 高 １ ５％ 左 右 。 图 ５ꢀ 雾 化 法 和 曝 气 法 对 黄 药 去 除 率 的 对 比 ● — 雾 化 法 ； — 曝 气 法 （ ２） 试 验 考 察 了 ｐＨ 值 、 臭 氧 通 入 量 、 活 性 炭 、 自 ◆ 将 废 水 雾 化 后 ， 变 成 粒 径 为 液 滴 ， 极 大 地 增 加 了 和 臭 氧 的 接 触 面 积 ， 缩 短 了 反 应 路 径 和 反 应 时 间 ， 黄 药 去 除 率 提 高 了 １５％ 左 右 。 由 基 捕 获 剂 、 对 黄 药 去 除 率 的 影 响 。 不 调 节 ｐＨ 值 ， 反 应 ３５ ｍｉｎ， 臭 氧 通 入 量 为 ３００ ｍｇ ／ Ｌ 时 ， 黄 药 的 去 除 率 可 以 达 到 ９６． ３％ 。 ２ ． ５ꢀ 自 由 基 捕 获 剂 的 影 响 （ ３） 活 性 炭 在 反 应 中 起 到 了 协 同 催 化 作 用 ， 反 应 是 以 羟 基 自 由 基 为 主 的 多 种 自 由 基 并 存 。 该 工 艺 可 以 作 为 黄 药 废 水 深 度 处 理 手 段 。 叔 丁 醇 对 羟 基 自 由 基 有 强 烈 的 捕 捉 作 用 ， 是 有 效 的 羟 基 自 由 基 检 测 剂 。 碳 酸 盐 和 碳 酸 氢 盐 在 水 中 含 量 较 高 ， 同 时 也 是 自 由 基 捕 捉 剂 ， 对 多 种 自 由 基 链 反 应 有 抑 制 作 用 。 叔 丁 醇 是 典 型 的 羟 基 自 由 基 抑 制 剂 ， 而 碳 酸 根 离 子 （ 碳 酸 氢 根 离 子 ） 是 非 羟 基 型 自 由 基 抑 制 剂 ２］ 。 结 果 见 图 ６， 图 ７。 参 ꢀ 考 ꢀ 文 ꢀ 献 ［ １］ ꢀ 童 少 平 ， 王 ꢀ 梓 ， 马 淳 安 ． Ｏ３ ／ ＵＶ 降 解 水 中 有 机 物 机 理 研 究 ［ ［ Ｊ］ ． 环 境 科 学 ． ２００７， ２８（ ２） ： ３４２３４５ ［ ［ ２］ ꢀ 陈 ꢀ 瑛 ， 郭 二 民 ， 黄 国 忠 ， 等  紫 外 光 和 活 性 炭 对 有 机 物 臭 氧 化 的 协 同 催 化 作 用 ［ Ｊ］ ． 环 境 科 学 研 究 ． ２００７， ２０（ １） ： ９０９４ ３］ ꢀ 王 喜 忠 ． 喷 雾 干 燥 ［ Ｍ］ ． 北 京 ： 化 学 工 业 出 版 社 ． ２００３： １２ 从 图 ６ 和 ７ 可 见 ， 随 着 叔 丁 醇 浓 度 加 大 ， 黄 药 去 除 率 明 显 降 低 。 说 明 体 系 中 产 生 了 大 量 的 羟 基 自 由 基 ， 反 应 体 系 受 叔 丁 醇 影 响 较 碳 酸 氢 钠 影 响 大 。 碳 酸 氢 钠 随 浓 度 的 增 加 ， 对 黄 药 去 除 率 的 影 响 并 不 明 显 。 这 说 明 ， 除 了 羟 基 自 由 基 以 外 还 存 在 其 他 种 类 的 自 由 基 参 加 反 应 。 整 个 反 应 是 以 羟 基 自 由 基 为 主 的 多 种 自 由 基 共 同 参 加 反 应 的 体 系 ， 反 应 生 成 物 中 ［ ４］ ꢀ 徐 新 华 ， 赵 伟 荣 ． 水 与 废 水 的 臭 氧 处 理 ［ Ｍ］ ． 北 京 ： 化 学 工 业 出 版 社 ． ２００３： １２５ ［ ５］ ꢀ 张 彭 义 ， 余 ꢀ 刚 ， 孙 海 涛 ， 等 ． 臭 氧 － 活 性 炭 协 同 降 解 有 机 物 的 初 步 研 究 ［ Ｊ］ ． 中 国 环 境 科 学 ， ２０００（ ２） ： １５９１６２ ６］ ꢀ 孙 德 智 ． 环 境 工 程 中 的 高 级 氧 化 技 术 ［ Ｍ］ ． 北 京 ： 化 学 工 业 出 版 社 ． ２００２： ３１６ ［ 含 有 ＨＣＯ３－ 或 ＣＯ 对 体 系 的 影 响 不 如 叔 丁 醇 大 。 ２ － ３ （ 收 稿 日 期 ꢀ ２００９０５０８） · １３８·