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对蒙脱石层电荷的测定*
2012-03-27
介绍了蒙脱石矿物晶格的层表面积、层电荷的概念; 蒙脱石晶层中单价交换阳离子所占据的面积及层电荷的确定方法, 并对不同种方法进行了比较。指出了在蒙脱石改性工艺中,研究蒙脱石层电荷的重要性。
矿业快报 Serial No. 432  EXPRESS IN FORMA T ION 总 第 432 期 2005年 6 月 第 6 期 June. 2005 O F M IN IN G INDU STRY 3 对 蒙 脱 石 层 电 荷 的 测 定 邱俊崔 学 奇吕 宪 俊宋 吉 勇 (山 东 科 技 大 学 化 学 与 环 境 工 程 学 院 )   摘要 : 介 绍 了 蒙 脱 石 矿 物 晶 格 的 层 表 面 积 、层 电 荷 的 概 念 ; 蒙 脱 石 晶 层 中 单 价 交 换 阳 离 子 所 占 据 的 面 积 及 层 电 荷 的 确 定 方 法 , 并 对 不 同 种 方 法 进 行 了 比 较 。 指 出 了 在 蒙 脱 石 改 性 工 艺 中 , 研 究 蒙 脱 石 层 电 荷 的 重 要 性 。 关 键 词 : 蒙 脱 石 ; 层 电 荷 ; 结 构 式 ; 改 性 中 图 分 类 号 : TD 985 文 献 标 识 码 : A文 章 编 号 : 100925683 (2005) 0620006204 M easurenen t of M on tmorillon ite Layer Charge Q iu Jun  Cui Xueqi  L v X ianjun  Song J iyong ( Co llege of Chem ical and Environm ental Engineering, Shandong U niversity of Science and Techno logy) Abstract: The concep ts of layer surface area and layer charge of montmo rillonite lattice are introduced. The area occup ied by the monovalent exchange cation in the lattice layer of the montmo rillonite and the determ ination w ays of layer charge are p resented. The different w ays are compared. It emphasizes the research impo rtance of the layer charge in the modification p rocess of the montmo rillonite. Keywords:M ontmo rillonite; L ayer charge; Structure fo rm ula; M odification WWW.KY114.CN   膨 润 土 是 一 种 分 布 广 泛 的 非 金 属 矿 产 , 其 主 要 容 的 文 献 , 而 且 在 对 蒙 脱 石 层 电 荷 课 题 的 研 究 上 还 存 在 很 多 分 歧 , 本 文 将 对 蒙 脱 石 层 电 荷 内 容 进 行 较 为 全 面 的 阐 述 。 矿 物 成 份 为 蒙 脱 石 。 以 其 为 原 料 通 过 不 同 的 改 性 加 [ 1 ] [2 ] 工 工 艺 , 可 以 生 产 有 机 蒙 脱 石 、 活 性 白 土 、 分 子 [ 3 ] [4 ] 筛 、 无 机 (有 机 ) 凝 胶 、 白 炭 黑 等 深 加 工 改 性 产 1蒙 脱 石 层 电 荷 的 概 念 及 其 产 生 的 原 因 1. 1蒙 脱 石 的 层 电 荷 数 品 , 这 些 产 品 被 广 泛 应 用 在 有 机 无 机 纳 米 复 合 材 料 合 成 、 涂 料 、 油 漆 、 油 墨 、 高 温 润 滑 脂 、 化 妆 品 、 铸 造 、 石 油 钻 井 、 农 药 、 石 油 产 品 精 炼 、 脱 色 及 油 脂 工 业 中 单 位 晶 胞 结 构 层 面 面 积 上 电 荷 的 数 量 称 为 蒙 脱 石 的 层 电 荷 数 , 它 的 大 小 随 着 蒙 脱 石 的 成 因 和 产 地 的 不 同 而 不 同 。 其 大 小 能 够 反 映 蒙 脱 石 矿 物 的 胶 体 化 学 性 能 的 好 坏 , 是 研 究 蒙 脱 石 矿 物 胶 体 分 散 、阳 离 [ 5 ] 。 的 脱 色 等 工 业 领 域 影 响 蒙 脱 石 改 性 产 品 性 能 的 因 素 非 常 多 , 除 了 合 成 工 艺 条 件 外 , 蒙 脱 石 原 料 的 性 质 是 最 终 决 定 其 性 能 的 最 根 本 因 素 , 而 蒙 脱 石 层 电 荷 数 的 高 低 是 影 响 蒙 脱 石 分 散 性 及 其 相 关 性 能 的 直 接 结 构 因 素 。 在 蒙 脱 石 加 工 利 用 领 域 , 人 们 早 已 认 识 到 蒙 脱 石 层 电 荷 特 征 在 改 性 加 工 工 艺 中 的 重 要 性 , 但 至 今 还 没 有 发 现 比 较 全 面 的 研 究 有 关 蒙 脱 石 层 电 荷 方 面 基 础 内 [ 2 ] 。 子 交 换 、吸 附 及 其 深 加 工 利 用 的 基 础 按 照 蒙 脱 石 层 电 荷 密 度 的 大 小 , 蒙 脱 石 可 分 为 高 层 电 荷 密 度 (0. 4~ 0. 6)、 中 层 电 荷 密 度 (0. 35~ [ 6 ] 0 . 4)、低 层 电 荷 密 度 (0. 2~ 0. 35) 三 类 . 2  蒙 脱 石 层 电 荷 产 生 的 原 因 蒙 脱 石 是 一 种 层 状 硅 酸 盐 矿 物 , 其 单 位 晶 胞 由 . 1 两 层 硅 氧 四 面 体 片 (T ) 和 一 层 铝 氧 八 面 体 片 (O ) 组 成 , 属 于 典 型 的 2∶ 1TO T 型 “ 三 明 治 ”结 构 (见 图   3 教 育 部 博 士 学 科 点 专 项 科 研 基 金 资 助 , 编 号 : 20040424003 邱 俊 (1968- ) , 男 , 山 东 莱 阳 人 , 副 教 授 , 博 士 研 究 生 , 研 究 方 4+ 3+ 1 )。 晶 体 结 构 中 , 四 面 体 片 中 的 Si 容 易 被 A l 和 向 : 非 金 属 矿 物 (膨 润 土 、 高 岭 石 、 石 墨 等 提 纯 、 粉 体 制 备 与 改 性 ) , 3+ Fe 等 异 价 离 子 类 质 同 象 取 代 ; 八 面 体 角 顶 由 6 个 3+ 2 66510, 山 东 省 青 岛 市 经 济 技 术 开 发 区 区 前 湾 港 路 579 号 。 吕 宪 俊 (1965- ) , 男 , 教 授 , 博 士 生 导 师 , 学 校 矿 物 加 工 学 科 带 头 氧 原 子 或 氢 氧 根 组 成 , 中 心 离 子 是 六 配 位 的 A l , 人 , 研 究 方 向 : 矿 物 加 工 及 废 弃 物 处 理 和 利 用 。 3+ 2+ 2+ 2+ 2+ 它 同 样 可 以 被 Fe 、Fe 、M g 、Zn 、Ca 等 低 价 6 3 邱俊崔 学 奇 等 : 对 蒙 脱 石 层 电 荷 的 测 定 2005 年 6 月 第 6 期   阳 离 子 取 代 。 当 四 面 体 和 八 面 体 中 的 高 价 阳 离 子 被 包 括 交 换 性 阳 离 子 的 重 量 , 见 表 1, 对 于 层 间 阳 离 子 分 别 为 H 离 子 和 C s 离 子 , 二 者 晶 胞 的 重 量 差 高 达 低 价 阳 离 子 取 代 时 , 使 原 晶 体 结 构 中 增 加 了 等 当 量 的 负 电 荷 , 从 而 使 蒙 脱 石 晶 层 具 有 天 然 的 负 电 性 , 能 够 吸 附 周 围 环 境 中 的 阳 离 子 来 平 衡 增 加 的 负 电 荷 。 同 时 由 于 类 质 同 象 取 代 , 也 使 蒙 脱 石 的 化 学 成 份 非 13%。 表 1  蒙 脱 石 单 位 晶 胞 的 重 量 、CEC 及 单 位 质 量 的 总 表 面 积 与 交 换 性 阳 离 子 的 关 系 [ 7 ] 。 表 面 积 öm 方 g CEC - 1 öm eq方 g 常 复 杂 层 间 离 子 类 型 单 位 晶 胞 的 重 量 2 - 1 L i N a K 762. 9 751. 8 740. 9 711. 3 675. 7 759. 2 753. 5 767. 2 723. 3 734. 0 744. 8 775. 8 816. 6 726. 8 732. 3 719. 3 0. 925 0. 915 0. 900 0. 865 0. 820 0. 920 0. 915 0. 930 Rb Cs M g Ca H 图 1  蒙 脱 石 晶 体 结 构 1 . 3  蒙 脱 石 晶 层 中 单 价 交 换 阳 离 子 所 占 据 的 面 积 2蒙 脱 石 的 层 电 荷 数 的 确 定 2. 1结 构 式 推 算 法 [ 8 ] 计 算 以 钠 基 膨 润 土 为 例 , 假 如 其 单 位 晶 胞 结 构 式 为 , 则 单 位 晶 胞 的 分 2. 1. 1 结 构 式 推 算 法 的 假 设 条 件 N a0. 67 (A l3. 33M g0. 67) (Si 8 )O 20 (OH ) 4 (1) 在 根 据 化 学 分 析 结 果 推 导 结 构 式 时 , T iO 2 被 视 为 矿 物 杂 质 。 (2) 每 个 蒙 脱 石 晶 胞 有 20 个 氧 原 子 和 4 个 OH 2 3 子 量 为 734, 所 以 734g 钠 基 蒙 脱 石 含 有 6. 02总 10 和 P 2O 5 个 单 位 晶 胞 (阿 氏 常 数 )。 又 每 一 个 晶 胞 层 面 的 表 面 2 积 为 5. 15总 8. 9∼ (即 a 0 总 b 0 ) , (单 位 晶 胞 的 尺 寸 大 根 (有 时 被 F - 代 替 ) 或 者 半 个 晶 胞 的 结 构 式 中 有 10 个 氧 原 子 和 2 个 OH 根 , 则 半 个 蒙 脱 石 晶 胞 的 正 负 电 荷 数 是 22。 小 与 晶 格 中 类 质 同 象 取 代 物 的 类 型 有 关 )。 因 此 , 蒙 2 脱 石 总 的 表 面 积 为 752m ög。 WWW.KY114.CN 4 + 假 定 蒙 脱 石 的 CEC 为 91. 5m eqö100g, 相 当 于 (3) 所 有 的 Si 都 在 四 面 体 片 中 , Si 小 于 4 时 , 3+ 缺 少 量 由 A l 补 足 。 2 0 每 克 蒙 脱 石 含 有 0. 915总 6. 02总 10 个 单 价 阳 离 子 。 2 0 2 3+ 这 些 单 价 阳 离 子 覆 盖 的 面 积 为 752总 10 ∼ , 因 此 (4) 四 面 体 晶 格 中 其 他 的 位 置 均 被 A l 占 据 , 2 3+ 2+ 不 考 虑 Fe , 剩 下 的 A l 和 低 价 阳 离 子 如 M g 、 2+ 每 个 单 价 交 换 阳 离 子 所 占 据 的 面 积 为 136∼ öion。 每 个 单 价 交 换 阳 离 子 所 占 据 的 面 积 也 可 以 直 接 Fe 等 都 充 填 在 八 面 体 片 中 。 2+ (5) 八 面 体 中 交 换 性 阳 离 子 主 要 是 M g , 其 它 3+ 2+ 2+ 3+ 根 据 单 位 晶 胞 的 结 构 式 和 表 面 积 计 算 出 : 即 (2总 2 2 5 . 15总 8. 9∼ ) ö0. 67= 136∼ öion, 每 个 阳 离 子 所 占 离 子 如 Fe 、M n 、Zn 等 对 A l 的 取 代 置 换 程 度 2 据 的 单 层 面 积 为 68∼ öion。 不 大 。 3+ 2+ (6) 八 面 体 中 的 铁 有 Fe 和 Fe 两 种 价 态 , 计 3+ 对 于 二 价 阳 离 子 , 每 个 阳 离 子 所 占 据 的 面 积 是 单 价 阳 离 子 的 2 倍 。 算 时 以 为 主 , 从 而 使 结 构 式 简 单 , 但 使 层 电 荷 Fe 蒙 脱 石 阳 离 子 交 换 容 量 (CEC) 和 单 位 质 量 的 表 面 积 随 着 交 换 性 阳 离 子 类 型 的 变 化 而 变 化 , 其 原 因 是 因 为 单 位 晶 胞 的 重 量 大 小 (即 单 位 晶 胞 的 分 子 量 ) 计 算 结 果 稍 微 偏 低 。 2. 1. 2结 构 式 推 算 法 对 于 蒙 脱 石 族 , 其 通 用 的 结 构 式 假 设 为 : 3 b 2 3 3 2 ( Si4- y A l y ) (A la- y Fe Fe c M g dC r e M n f M n g L i h )O 10 (OH , F) 2 - - - - - Xx   四 面 体八 面 体交 换 阳 离 子   结 构 式 中 各 符 号 及 其 计 算 见 表 2。 写 字 母 表 示 。 在 式 (1) 中 , 只 有 K 未 知 , 而 且 Y 可 以 抵 消 , 所 理 论 上 , 蒙 脱 石 半 晶 胞 结 构 式 的 负 电 荷 总 数 是 2, 因 此 根 据 正 负 电 荷 数 应 该 相 等 的 原 则 有 : 2 以 K 可 以 计 算 。 而 Y 的 大 小 可 以 根 据 四 面 体 中 Si、 A l 的 置 换 关 系 , 根 据 假 设 条 件 中 第 2 和 第 3, 有 K (Z + Y ) = 4 成 立 , 由 于 K 已 知 , 因 此 Y 可 以 计 算 。 所 以 蒙 脱 石 半 晶 胞 结 构 式 可 以 写 出 , 根 据 蒙 脱 石 晶 格 内 异 价 类 质 同 相 间 的 取 代 关 系 , 计 算 出 因 相 7 K (4Z+ 3Y+ 3A - 3Y+ 3B + 2C + 2D + 3E + 3F + G+ H + X) = 22 1 (1) 在 蒙 脱 石 中 , 通 过 化 学 分 析 可 以 得 到 各 氧 化 物 的 百 分 比 (摩 尔 比 ) , 如 式 (1) 所 示 , 在 结 构 式 中 用 大 2 总 第 432 期矿 业 快 报 2005 年 6 月 第 6 期 互 取 代 而 在 层 间 产 生 的 负 电 荷 。 2. 1. 3结 构 式 推 算 方 法 特 点 变 与 A c öA e 的 值 有 关 。 ≤ 1 时 , 形 成 单 层 结 构 ; A 当 A c öA e c öA e = 2 时 , 该 方 法 计 算 的 基 础 仍 然 依 赖 于 化 学 分 析 数 据 的 结 果 , 在 实 验 过 程 中 所 取 的 样 品 尽 管 通 过 严 格 的 提 纯 , 但 样 品 中 不 可 避 免 的 含 有 少 量 的 其 它 矿 物 杂 质 , 而 且 在 分 析 测 试 过 程 中 , 因 取 样 不 均 以 及 实 验 分 析 等 会 带 来 一 定 的 实 验 误 差 , 因 此 结 构 式 计 算 法 的 关 形 成 二 层 结 构 ; A = 1. 26总 4. 5总 n c öA + 14∼ ; A e > 2 时 , 形 成 三 层 结 构 。 其 中 A c 2 c e = a 0 b0 ö2Ν, a 0 2 b 0 是 蒙 脱 石 的 晶 胞 参 数 , 其 乘 积 的 平 均 值 为 46. 5∼ 。 对 于 单 层 结 构 : 当 A = 23. 3ö(5. 67总 n + 14)。 对 于 二 层 结 构 的 起 点 : Ν2 = 46. 5ö(5. 67总 n c + c e öA = 1 时 , 则 Ν 1 c 键 是 保 证 样 品 的 纯 度 和 测 试 精 度 。 表 2  根 据 化 学 分 析 结 果 计 算 层 电 荷 数 计 算 表 1 4)。 晶 体 成 分 因 子 交 换 性 阳 离 子 因 子 则 蒙 脱 石 的 层 电 荷 Ν的 范 围 可 以 确 定 。 . 2. 3  实 验 方 法 特 点 该 方 法 相 对 结 构 式 计 算 法 有 以 下 特 点 : 1) 本 实 验 方 法 中 , 用 于 X 射 线 衍 射 分 析 的 样 氧 化 物 原 子 百 分 比 氧 化 物 符 号 X 2 SiO 2 1ö60. 06 A l2O 3 2ö102. 0 Fe2O 3 2ö159. 8 1ö71. 85 1ö40. 32 Cr2O 3 2ö152. 0 M n2O 3 2ö157. 9 Z A B C D E N a2O K2O 1ö31. 1 1ö47. 09 1ö28. 00 1ö20. 15 X CaO X ( FeO M gO X 品 在 制 备 中 用 到 多 种 季 铵 盐 作 有 机 改 性 剂 , 有 机 改 M gO 性 后 的 洗 涤 工 序 费 时 , 而 且 无 法 保 证 有 机 化 过 程 中 + 钠 基 蒙 脱 石 层 间 的 交 换 性 N a 被 有 机 阳 离 子 百 分 F M nO L i2O 1ö70. 93 2ö29. 88 G H 之 百 的 取 代 , 从 而 也 不 能 最 后 保 证 有 机 阳 离 子 的 充 填 密 度 就 等 于 层 电 荷 , 测 定 结 果 欠 准 确 。   注 : 表 中 Z = SiO 2 的 质 量 百 分 含 量 总 1ö60. 06, K 总 Z = 4- y , 其 他 ( 2) 该 方 法 最 终 确 定 的 蒙 脱 石 层 电 荷 依 赖 于 季 同 上 。 铵 盐 烷 基 碳 链 的 长 度 , 实 验 结 果 取 不 同 烷 基 碳 链 长 度 的 季 铵 盐 测 定 所 得 到 的 平 均 值 , 数 据 分 析 处 理 欠 2 . 2  直 链 烷 基 阳 离 子 交 换 法 2 . 2. 1  测 定 原 理 (据 林 鸿 福 等 ) WWW.KY1理 论 依 据 。 4.CN 1 蒙 脱 石 层 间 阳 离 子 被 烷 基 铵 离 子 定 量 交 换 , 蒙 脱 石 层 间 电 荷 密 度 等 于 层 间 阳 离 子 的 密 度 , 也 等 于 烷 基 铵 离 子 的 装 填 密 度 。 (3) 要 保 证 本 实 验 方 法 测 定 结 果 的 准 确 性 要 求 , 有 机 化 过 程 中 离 子 交 换 要 彻 底 , 而 且 要 求 有 机 阳 离 子 的 截 面 积 应 该 与 被 交 换 的 无 机 阳 离 子 的 截 面 积 相 等 , 这 样 才 能 使 有 机 阳 离 子 的 充 填 密 度 就 等 于 层 电 荷 密 度 。 该 方 法 是 利 用 不 同 含 碳 数 (5~ 18) 的 烷 基 铵 阳 离 子 置 换 蒙 脱 石 层 间 的 无 机 阳 离 子 , 使 蒙 脱 石 层 间 距 发 生 变 化 , 根 据 蒙 脱 石 结 构 变 化 规 律 计 算 层 电 荷 密 度 大 小 , 并 确 定 有 机 阳 离 子 在 层 间 的 分 布 状 态 。也 即 利 用 X 射 线 衍 射 的 方 法 , 测 定 烷 基 铵 蒙 脱 石 底 面 2 . 3  阳 离 子 交 换 容 量 法 . 3. 1  测 定 原 理 蒙 脱 石 的 晶 体 结 构 特 点 和 其 独 特 的 离 子 交 换 性 2 c 间 距 , 绘 制 d001与 碳 原 子 数 n 的 关 系 图 , 获 得 半 晶 胞 层 电 荷 平 均 值 。 能 , 决 定 了 蒙 脱 石 层 电 荷 数 的 高 低 与 CEC 大 小 有 关 , 根 据 实 验 测 定 的 CEC, 可 以 确 定 蒙 脱 石 的 层 电 荷 数 。 2 . 2. 2  测 定 步 骤 1) 实 验 样 品 的 提 纯 及 钠 化 (提 纯 样 品 的 颗 粒 直 径 小 于 2Λm )。 ( 2. 3. 2实 验 步 骤 ( 2) 用 不 同 碳 链 长 度 的 (5~ 18) 正 烷 基 铵 盐 交 (1) 实 验 样 品 的 提 纯 及 钠 化 。 膨 润 土 原 矿 经 过 湿 法 提 纯 , 使 提 纯 蒙 脱 石 颗 粒 的 平 均 粒 度 ( 小 于 换 液 改 性 钠 基 蒙 脱 石 , 经 洗 涤 后 制 备 X 射 线 衍 射 分 10Λm ) 达 到 90% 以 上 , 同 时 利 用 分 析 纯 碳 酸 钠 (加 入 量 为 4%~ 5% ) 作 为 钠 化 剂 , 在 常 温 下 搅 拌 , 充 分 钠 化 30m in, 使 蒙 脱 石 层 间 域 中 的 二 价 钙 离 子 全 部 被 单 价 钠 离 子 所 置 换 (置 换 程 度 可 通 过 样 品 的 X 射 线 衍 射 分 析 来 确 定 )。 析 的 样 品 。 ( 3) X 射 线 衍 射 分 析 及 层 电 荷 密 度 的 确 定 。 根 据 X 射 线 衍 射 分 析 的 结 果 绘 制 d001— n 关 系 曲 线 , c 确 定 烷 基 铵 阳 离 子 在 蒙 脱 石 层 间 的 分 布 情 况 , 从 而 进 一 步 计 算 出 蒙 脱 石 的 层 电 荷 。 假 定 平 铺 时 烷 基 铵 离 子 占 有 的 面 积 为 A c , 蒙 脱 (2) 计 算 钠 化 土 不 同 层 电 荷 数 对 应 的 理 论 CEC (见 表 3)。 (3) 蒙 脱 石 层 电 荷 (x ) 和 理 论 CEC (y ) 的 相 关 e 石 层 间 每 个 单 价 阳 离 子 占 有 的 面 积 为 A , 蒙 脱 石 层 电 荷 的 密 度 为 Ν, 则 阳 离 子 在 蒙 脱 石 层 间 结 构 的 转 8 3 邱俊崔 学 奇 等 : 对 蒙 脱 石 层 电 荷 的 测 定 2005 年 6 月 第 6 期   性 分 析 。以 钠 基 膨 润 土 为 例 , 假 如 其 单 位 晶 胞 结 构 式 为 N a , 其 中 x 为 蒙 脱 石 的 层 电 荷 。 脱 石 层 电 荷 具 有 操 作 简 单 易 行 的 特 点 , 为 保 证 实 验 结 果 的 准 确 性 , 在 测 定 CEC 的 过 程 中 , 必 须 严 格 按 照 实 验 要 求 进 行 操 作 。 但 本 方 法 只 能 近 似 确 定 蒙 脱 石 的 层 电 荷 , 相 对 于 结 构 式 计 算 法 误 差 较 大 。 x 8 4 (A l3. 33M g0. 67) (Si )O 20 (OH ) 表 3  蒙 脱 石 层 电 荷 和 理 论 CEC 的 相 关 关 系 表 理 论 CECöm eq方 g- 1 (y ) 0. 1388 层 电 荷 (x ) . 1 . 2 . 3 . 4 . 5 . 6 . 7 . 8 单 位 晶 胞 重 量 ög 720. 3 3 结 语 目 前 膨 润 土 已 经 成 为 一 种 重 要 的 非 金 属 化 工 原 0 0 722. 6 0. 2768 料 , 其 加 工 、改 性 产 品 在 各 行 各 业 都 有 着 非 常 广 泛 的 应 用 , 但 目 前 对 于 蒙 脱 石 的 基 础 性 研 究 工 作 做 的 还 远 远 不 够 , 还 有 很 多 需 要 重 新 研 究 、 重 新 认 识 的 问 题 , 这 其 中 非 常 重 要 的 课 题 就 是 关 于 蒙 脱 石 层 电 荷 的 正 确 认 识 、层 电 荷 正 确 的 确 定 方 法 、层 电 荷 和 蒙 脱 石 原 料 以 及 产 品 性 能 的 相 关 性 等 , 这 些 问 题 也 是 以 后 针 对 蒙 脱 石 所 做 的 一 些 基 础 性 研 究 工 作 的 基 本 内 容 。 0 724. 9 0. 4139 0 727. 2 0. 5501 0 729. 5 0. 6854 0 731. 8 0. 8199 0 734. 1 0. 9535 0 736. 4 0. 10864   (4) 测 定 钠 化 样 品 的 CEC。 5) CEC 的 校 正 及 理 论 CEC 的 确 定 。 蒙 脱 石 ( CEC 的 大 小 除 了 与 蒙 脱 石 层 间 电 荷 有 关 外 , 还 与 晶 片 边 缘 的 断 键 量 (边 缘 电 荷 ) 有 关 , 一 般 占 CEC 总 量 的 15% , 因 此 在 确 定 层 电 荷 时 必 须 对 CEC 进 行 修 正 , 将 实 验 测 定 的 CEC 乘 上 85% 作 为 理 论 CEC 值 。 参考文献 : [ [ [ [ 1 ]  宋 美 宁 , 吕 宪 俊 . 利 用 钙 基 膨 润 土 合 成 有 机 膨 润 土 的 工 艺 研 究 J ]. 化 工 矿 物 与 加 工 , 2004, (1) , 17~ 20. [ ( 6) 根 据 层 电 荷 数 和 理 论 CEC 的 相 关 关 系 , 借 2 ]  刘 晓 东 , 吕 宪 俊 等 . 钙 基 膨 润 土 酸 法 活 化 工 艺 研 究 [J ]. 矿 业 快 报 , 2003, (11): 11~ 14. 助 表 3 或 图 2, 确 定 蒙 脱 石 层 电 荷 。 3 ]  邱俊 , 吕 宪 俊 等 . 利 用 钙 基 膨 润 土 制 备 4A 沸 石 分 子 筛 — 酸 化 工 艺 条 件 的 研 究 [J ]. 矿 业 快 报 , 2004, (5): 30~ 33. 4 ]  邱俊 , 吕 宪 俊 等 . 用 钙 基 膨 润 土 生 产 无 机 凝 胶 — — 超 细 钠 基 WWW.KY114.CN 膨 润 土 的 制 备 新 工 艺 研 究 [J ]. 山 东 科 技 大 学 学 报 (自 然 科 学 版 ) , 2004, 23 (2): 87~ 89. [ [ [ [ 5 ]  鞠 建 英 等 . 膨 润 土 在 工 程 中 的 开 发 与 应 用 [M ]. 北 京 : 中 国 建 材 工 业 出 版 社 , 2002, 1~ 18. 6 ]  冯 安 生 , 余 丽 秀 . 高 层 电 荷 型 蒙 脱 石 有 机 改 性 研 究 [J ]. 非 金 属 矿 , 2003, 26 (6): 11~ 13. 7 ]  周 乐 光 . 矿 石 学 基 础 (第 二 版 ) [M ]. 北 京 : 冶 金 工 业 出 版 社 , 图 2  蒙 脱 石 层 电 荷 和 理 论 CEC 相 关 关 系 图 2 002, 176~ 177. 2 . 3. 3  阳 离 子 交 换 容 量 法 的 特 点 8 ]  Clay Colloid Chem istry[M ]. A W iley2Intescience Publication, N ew York. London. Sydney. Toronto (255~ 256). 该 方 法 通 过 测 定 蒙 脱 石 CEC 大 小 间 接 , 确 定 蒙 ( 收 稿 日 期 2005203216) 方 信 息 平 台 方 唐 山 铁 矿 石 市 场 持 续 低 迷   河 北 铁 矿 石 市 场 持 续 低 迷 。 目 前 唐 山 几 家 钢 厂 且 近 日 当 地 停 产 检 修 的 小 型 钢 铁 厂 的 不 断 增 多 , 使 铁 精 粉 需 求 量 更 加 减 少 , 市 场 疲 软 态 势 越 发 明 显 , 目 前 已 经 有 部 分 小 矿 报 价 在 520~ 530 元 öt, 成 交 情 况 仍 然 不 是 十 分 理 想 。 依 据 目 前 国 内 及 国 际 钢 材 市 场 形 势 分 析 , 虽 然 当 地 铁 精 粉 产 需 基 本 趋 于 平 衡 , 但 近 期 铁 精 粉 后 市 仍 然 存 在 一 定 压 力 。 铁 精 粉 采 购 价 格 已 经 下 调 至 700 元 öt左 右 。 近 段 时 间 持 续 下 滑 的 钢 材 价 格 已 经 接 近 甚 至 低 于 钢 厂 成 本 底 线 , 当 地 很 多 钢 厂 不 得 不 靠 降 低 原 材 料 采 购 价 格 、 限 制 采 购 量 来 降 低 成 本 , 由 此 导 致 整 个 市 场 铁 精 粉 成 交 不 旺 , 少 数 靠 采 购 原 矿 生 产 的 选 厂 已 经 停 产 , 并 9
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