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方铅矿高碱浮选流程的电化学
2011-07-27
研究了方铅矿在无捕收剂和有捕收剂浮选体系中,尤其是在强碱性介质中的电化学行为。结果表明:pH > 12. 5 ,电位Eh < 0. 17 V 条件下,方铅矿的表面氧化产物是S0 和HPbO2 - ,同时由于HPbO2 - 的溶解,方铅矿表面会出现S0 过剩,过剩S0 的疏水作用有 利于方铅矿浮选;而此时闪锌矿、黄铁矿由于过渡氧化而受抑制。二乙基二硫代氨基甲酸盐(DDTC) 是方铅矿最有效的捕收剂。 DDTC和方铅矿作用生成疏水产物二乙基二硫代氨基甲酸铅(PbD2) 的合适电位是0~0. 2 V , 同时,DDTC 的存在还会抑制方铅矿表 面的过度氧化,疏水产物PbD2 在矿物表面牢固吸...
第 22 卷 第 1 期 矿 冶 工 程 MINING AND METALLURGICAL ENGINEERING Vol. 22 № 1 March 2002 2002 年 3 月 方 铅 矿 高 碱 浮 选 流 程 的 电 化 学 ① 1 1 1 1 2 顾 帼 华 ,胡 岳 华 ,邱 冠 周 ,王 晖 ,王 淀 佐 ( 1. 中 南 大 学 矿 物 工 程 系 , 湖 南 长 沙 410083 ; 2. 北 京 有 色 金 属 研 究 总 院 , 北 京 100088) 摘 要 : 研 究 了 方 铅 矿 在 无 捕 收 剂 和 有 捕 收 剂 浮 选 体 系 中 ,尤 其 是 在 强 碱 性 介 质 中 的 电 化 学 行 为 。 结 果 表 明 :pH > 12. 5 ,电 位 Eh < 0 2 - 2 - 0 0 0 . 17 V 条 件 下 ,方 铅 矿 的 表 面 氧 化 产 物 是 S 和 HPbO ,同 时 由 于 HPbO 的 溶 解 ,方 铅 矿 表 面 会 出 现 S 过 剩 ,过 剩 S 的 疏 水 作 用 有 利 于 方 铅 矿 浮 选 ;而 此 时 闪 锌 矿 、黄 铁 矿 由 于 过 渡 氧 化 而 受 抑 制 。 二 乙 基 二 硫 代 氨 基 甲 酸 盐 (DDTC) 是 方 铅 矿 最 有 效 的 捕 收 剂 。 DDTC 和 方 铅 矿 作 用 生 成 疏 水 产 物 二 乙 基 二 硫 代 氨 基 甲 酸 铅 (PbD ) 的 合 适 电 位 是 0~ 0. 2 V , 同 时 ,DDTC 的 存 在 还 会 抑 制 方 铅 矿 表 面 的 过 度 氧 化 ,疏 水 产 物 PbD 在 矿 物 表 面 牢 固 吸 附 ,在 - 0. 9~ 0. 6 V 电 位 范 围 内 稳 定 存 在 。 关 键 词 : 方 铅 矿 ; 电 化 学 ; 捕 收 剂 ; 原 生 电 位 浮 选 2 2 Electrochemistry of Galena in Hight Alkaline Flotation 1 1 1 2 GU Guo2hua ,HU Yue2hua ,QIU Guang2zhou ,WANG Dian2zuo 1. Department of Mineral Engineering , Central South University , Changsha , Hunan ,410083 China ; 2. Beijing General Re2 ( search Institute for Nonferrous Metals , Beijing , 100088 , China) Abstract :Electrochemical behaviour is studied of galena in collectorless or collector flotation system ,especially in high alkalin2 0 - ity media(pH = 12. 8) . It has been shown that at pH > 12. 5 and Eh < 0. 17 V ,S and HPbO2 are oxidation products on the surface of galena , and the former is excessive due to the latter’s dissolution. The excess sulfur has hydrophobic effect , which is advantageous to galena flotation. At the same time , sphalerite and pyrite are depressed due to their overoxidation. Di2 ethyldithiocarbamate (DDTC) is the most suitable collector for galena and the suitable potential at which DDTC and galena react each other to form PbD2 ranges from 0 to 0. 2 V. Moreover , DDTC can depress the surface overoxidation of galena surface. Al2 so ,the study has shown that in the range of - 0. 9 to 0. 6 V ,the hydrophobic PbD2 can be firmly adsorbed on the surface of galena. Key words : galena ; electrochemistry ; collector ; original potential   硫 化 矿 电 化 学 调 控 浮 选 可 分 为 无 捕 收 剂 浮 选 和 捕 光 ,二 次 蒸 馏 水 冲 洗 。 测 试 用 试 剂 均 为 分 析 纯 。 浮 选 试 验 在 XFD 型 1.5 L、0.75 L、0.5 L 挂 槽 式 浮 选 机 中 进 行 ,矿 样 取 自 文 中 提 及 的 各 个 矿 山 ,浮 选 药 剂 均 为 工 业 品 。 收 剂 浮 选 。 无 捕 收 剂 浮 选 在 20 世 纪 80~ 90 年 代 得 到 了 [ 1~ 3] ,但 国 内 外 无 捕 收 剂 浮 选 均 未 能 获 得 成 功 广 泛 研 究 的 工 业 尝 试 。 作 为 一 种 理 想 情 况 ,无 捕 收 剂 浮 选 的 研 究 成 果 对 捕 收 剂 体 系 的 研 究 具 有 重 要 的 参 考 价 值 ,研 究 无 捕 收 剂 时 硫 化 矿 表 面 疏 水 产 物 的 矿 浆 电 位 2pH 曲 线 ,有 助 于 降 低 捕 收 剂 体 系 的 药 剂 用 量 ,提 高 选 择 性 。 方 铅 矿 的 电 化 学 研 究 较 多 ,但 有 关 方 铅 矿 在 高 碱 介 质 及 二 乙 基 1 方 铅 矿 在 无 捕 收 剂 体 系 中 的 表 面 氧 化 1. 1 方 铅 矿 无 捕 收 剂 疏 水 体 系 产 生 的 电 位 2pH 范 围 0 元 素 S 的 生 成 一 直 是 浮 选 工 作 者 感 兴 趣 的 问 题 , 0 本 文 把 S 的 生 成 作 为 有 益 于 浮 选 发 生 的 依 据 。 图 1 [ 4] 2 - 二 硫 代 氨 基 甲 酸 盐 (DDTC) 作 捕 收 剂 的 研 究 较 少 。 本 是 PbS2H2O 体 系 电 位 2pH 图 ,其 中 考 虑 了 SO4 生 成 时 [ 5] 文 着 重 研 究 了 方 铅 矿 在 无 捕 收 剂 和 有 捕 收 剂 浮 选 体 系 中 ,尤 其 是 在 强 碱 性 介 质 中 的 电 化 学 行 为 。 的 势 垒 。 由 图 1 可 见 ,只 要 电 位 合 适 ,方 铅 矿 表 面 在 0 整 个 pH 范 围 内 都 有 可 能 氧 化 生 成 S 。 pH 值 一 定 时 , 0 文 中 涉 及 的 电 化 学 测 试 在 美 国 普 林 斯 顿 EG&G 氧 化 生 成 S 有 一 个 合 适 的 电 位 范 围 ,超 过 此 范 围 ,方 0 PARC 电 化 学 测 量 系 统 下 进 行 。 矿 物 电 极 直 径 15 mm ,厚 铅 矿 表 面 要 么 难 以 氧 化 , 要 么 S 被 进 一 步 氧 化 成 2 - 2 度 3 mm ,表 观 面 积 1 cm ,每 次 测 试 前 用 600 号 金 相 砂 纸 抛 SO4 。方 铅 矿 的 无 捕 收 剂 可 浮 性 主 要 取 决 于 生 成 的 ① 基 金 项 目 : 全 国 优 秀 博 士 学 位 论 文 作 者 专 项 资 金 资 助 (200145) ,国 家 杰 出 青 年 基 金 资 助 (59925412) 收 稿 日 期 : 2001210226 第 一 作 者 女 副 教 授 ,博 士 第 1 期 顾 帼 华 等 : 方 铅 矿 高 碱 浮 选 流 程 的 电 化 学 53 逆 向 扫 描 时 ,阳 极 产 物 的 还 原 导 致 2 个 阴 极 峰 的 出 现 , 位 于 较 高 电 位 值 的 阴 极 峰 对 应 于 方 铅 矿 的 重 新 形 成 , 即 上 述 反 应 的 逆 反 应 ;另 一 个 阴 极 峰 与 电 极 表 面 过 剩 0 - S 的 还 原 相 对 应 ,还 原 产 物 HS 在 界 面 的 滞 留 导 致 第 2 次 正 向 扫 描 时 出 现 了 一 个 新 的 阳 极 峰 。 图 3 为 pH = 12. 8 时 提 高 扫 描 电 位 上 限 得 到 的 方 0 铅 矿 电 极 循 环 伏 安 扫 描 曲 线 。 电 位 上 升 将 导 致 S 的 进 一 步 氧 化 ,此 时 方 铅 矿 表 面 的 电 极 反 应 为 : - 2 + 2 PbS + 7H2O 2HPbO2 + S2O3 - + 12H + 8e E0 = 0. 842 V (2) (3) 2 - 2- + PbS + 6H2O HPbO + SO4 + 11H + 8e E0 = 0. 563 V 2 图 1 PbS2H O 体 系 E2pH 图 0 S 的 疏 水 性 以 及 伴 生 表 面 产 物 的 亲 水 性 的 相 对 大 小 。 如 果 仅 仅 考 虑 方 铅 矿 的 无 捕 收 剂 浮 选 ,则 有 理 由 选 定 在 弱 酸 性 且 矿 浆 电 位 较 高 的 范 围 内 进 行 ,但 是 ,从 硫 化 矿 热 力 学 稳 定 性 差 异 出 发 ,考 虑 方 铅 矿 与 其 它 伴 生 硫 化 矿 (如 闪 锌 矿 、黄 铁 矿 ) 的 浮 选 分 离 ,碱 性 介 质 才 是 唯 0 一 选 择 。 在 弱 碱 性 情 况 下 ,疏 水 性 S 与 亲 水 性 PbO 或 Pb(OH) 2 同 时 存 在 。 但 是 在 高 碱 情 况 下 ,亲 水 产 物 2 - HPbO 从 矿 物 表 面 溶 解 导 致 矿 物 表 面 将 出 现 过 剩 的 0 0 S 。 考 虑 过 剩 S 对 疏 水 的 贡 献 ,浮 选 应 控 制 在 图 1 中 阴 影 部 分 所 示 的 E2pH 范 围 内 进 行 。 图 3 提 高 扫 描 电 位 上 限 的 方 铅 矿 电 极 循 环 伏 安 曲 线 1 . 2 方 铅 矿 在 高 碱 介 质 中 的 表 面 氧 化 方 铅 矿 电 极 在 澄 清 的 饱 和 石 灰 水 (pH = 12. 8 缓 冲 如 图 3 所 示 ,阳 极 氧 化 产 物 向 液 相 的 迅 速 扩 散 导 致 阳 极 电 流 急 剧 增 大 ,由 于 电 极 表 面 不 存 在 含 硫 组 分 的 过 剩 ,逆 向 扫 描 时 并 未 出 现 重 新 形 成 方 铅 矿 的 阴 极 溶 液 ) 中 的 2 次 循 环 伏 安 扫 描 曲 线 如 图 2 所 示 。 实 验 条 件 为 :温 度 298 K,KNO3 浓 度 0. 5 mol/ L ,扫 描 速 度 20 mV/ s(下 同 ) 。 - 峰 ,第 2 次 正 向 扫 描 也 未 发 现 与 HS 氧 化 相 对 应 的 新 的 阳 极 峰 ;图 中 电 位 较 负 的 阴 极 峰 可 能 是 由 于 一 部 分 - 滞 留 在 电 极 表 面 的 HPbO2 还 原 为 Pb 造 成 的 。 同 时 , 伏 安 图 中 阳 极 峰 和 阴 极 峰 分 离 较 远 ,也 表 明 电 极 过 程 具 有 不 可 逆 特 征 。 扫 描 电 位 上 限 在 0. 8 V 以 上 的 循 环 伏 安 曲 线 中 还 可 看 出 ,由 于 形 成 的 是 可 溶 性 硫 2氧 阴 离 子 ,电 极 并 未 经 历 钝 化 2活 化 的 起 伏 过 程 。 第 1 次 扫 描 阳 极 电 流 在 0. 7V 后 变 得 平 坦 ,可 能 是 阳 极 过 程 进 入 传 质 控 制 阶 段 。 连 续 扫 描 至 第 2 周 期 ,阳 极 电 流 下 降 , 表 明 电 极 表 面 有 阻 碍 电 荷 的 组 分 存 在 ,该 组 分 可 能 是 逆 向 扫 描 时 形 成 的 Pb 又 被 重 新 氧 化 为 PbO 造 成 的 。 当 电 位 超 过 0. 55 V ,阳 极 电 流 的 减 小 标 志 着 PbO 钝 化 膜 的 形 成 ,电 位 大 于 0. 72 V ,阳 极 电 流 又 慢 慢 上 升 ,这 是 由 于 PbO 发 生 阳 极 溶 解 : 图 2 方 铅 矿 电 极 在 澄 清 饱 和 石 灰 水 中 的 循 环 伏 安 曲 线 图 中 阳 极 电 流 峰 开 始 出 现 的 电 位 相 应 于 下 述 反 应 的 热 力 学 电 位 : - + - 0 + 2PbO + 2H2O 2HPbO2 + 2H (4) PbS + 2H2O HPbO2 + S + 3H + 2e E0 = 1. 182 V   以 上 研 究 表 明 ,在 pH 达 12. 8 的 高 碱 介 质 中 ,方 铅 (1) 0 矿 表 面 的 氧 化 与 溶 解 将 会 导 致 S 的 过 剩 ,不 过 此 时 应 5 4 矿 冶 工 程 第 22 卷 控 制 在 较 低 的 矿 浆 电 位 (0. 2 V 以 下 ) 。 [ 3 ,6] 已 有 的 研 究 表 明 ,在 pH > 12. 5 高 碱 介 质 中 , 即 使 电 位 控 制 在 0. 2 V 以 下 ,闪 锌 矿 和 黄 铁 矿 表 面 均 发 生 了 下 述 形 式 的 剧 烈 氧 化 : 2- 2- + ZnS + 6H2O E0 = 0. 635 V FeS 11H2O Fe (OH) 3 + 2SO4 + 19H + 15e E0 = 0. 402 V ZnO2 + SO4 + 12H + 8e (5) 2 + 2- + (6) 因 此 ,在 高 碱 介 质 中 (pH > 12. 5) 进 行 方 铅 矿 与 闪 锌 矿 、黄 铁 矿 的 浮 选 分 离 ,电 位 必 须 控 制 在 0. 2 V 以 下 。 2 高 碱 介 质 中 方 铅 矿 对 捕 收 剂 的 响 应 图 4 方 铅 矿 电 极 在 有 DDTC 存 在 时 的 循 环 伏 安 曲 线 2 . 1 常 规 捕 收 剂 浮 选 方 铅 矿 的 临 界 pH 值 - 0 方 铅 矿 的 自 身 氧 化 产 物 为 HPbO2 和 S ,形 成 PbD2 的 在 硫 化 矿 浮 选 中 ,常 用 的 捕 收 剂 有 乙 基 黄 原 酸 钾 KEX) 、丁 基 黄 原 酸 钾 ( KBX) 、二 乙 基 二 硫 代 氨 基 甲 酸 子 反 应 为 : ( 2 - - + HPbO + 2D + 3H PbD2 + 2H2O (8) 钠 (DDTC) 及 二 乙 基 二 硫 代 磷 酸 钠 (DDTP) 等 ,方 铅 矿 和 捕 收 剂 作 用 的 疏 水 产 物 为 捕 收 剂 金 属 盐 ,黄 铁 矿 表 面 的 疏 水 产 物 为 捕 收 剂 二 聚 物 ,闪 锌 矿 表 面 的 疏 水 产 0 逆 向 扫 描 时 的 第 一 个 阴 极 峰 为 PbD2 与 S 反 应 重 新 生 0 成 PbS ,另 一 个 阴 极 峰 为 表 面 过 剩 S 的 还 原 。 提 高 扫 - 4 物 二 者 兼 而 有 之 。 取 捕 收 剂 离 子 浓 度 为 10 mol/ L , 按 电 化 学 原 理 计 算 得 到 的 捕 收 剂 浮 选 硫 化 矿 的 临 界 pH 值 如 表 1 所 示 。 描 电 位 上 限 之 后 ,形 成 PbD2 的 阳 极 峰 与 方 铅 矿 的 自 身 氧 化 峰 分 离 。 由 于 此 时 方 铅 矿 的 氧 化 产 物 为 可 溶 性 硫 2氧 阴 离 子 ,PbD2 的 形 成 过 程 还 有 可 能 按 下 式 进 行 : - 2- + 2 PbS + 3H2O + 4D 2PbD2 + S2O3 + 6H + 8e E0 = 0. 082 V (9) - 4 表 1捕 收 剂 浮 选 硫 化 矿 的 临 界 pH 值 ( C = 10 mol/ L) 临 界 pH 值 如 果 考 虑 过 电 位 的 影 响 ,该 反 应 的 热 力 学 电 位 也 在 0 V 左 右 。 图 5 是 在 pH = 12. 8 的 高 碱 介 质 中 方 铅 矿 电 极 伏 安 曲 线 随 DDTC 浓 度 的 变 化 情 况 ,扫 描 电 位 上 限 分 别 为 0. 2 V 和 0. 5 V。 矿 物 捕 收 剂 产 物 KEX KBX DDTC 13. 49 9. 50 DDTP 8. 91 方 铅 矿 闪 锌 矿 捕 收 剂 铅 盐 捕 收 剂 锌 盐 10. 98 12. 14 捕 收 剂 二 聚 物 捕 收 剂 二 聚 物 13. 13 10. 72 13. 67 11. 25 12. 45 10. 13 8. 90 6. 56 黄 铁 矿 由 表 1 可 见 ,在 pH > 12. 5 的 高 碱 介 质 中 优 先 浮 选 方 铅 矿 ,DDTC 为 最 合 适 的 捕 收 剂 。 2 . 2 高 碱 介 质 中 DDTC 在 方 铅 矿 表 面 的 电 化 学 吸 附 图 4 是 在 pH 12. 8 高 碱 介 质 中 ,方 铅 矿 电 极 在 有 DDTC 存 在 时 的 循 环 伏 安 扫 描 曲 线 。 由 图 可 见 ,在 不 同 扫 描 电 位 上 限 情 况 下 ,阳 极 扫 描 段 在 0V~ 0. 2V 范 围 均 出 现 了 一 阳 极 峰 ,对 应 于 下 述 - - 反 应 (DTC 简 写 为 D ) : - 0 PbD2 + S + 2e PbS + 2D E0 = - 0. 301 V (7) 图 5 方 铅 矿 电 极 在 不 同 DDTC 浓 度 下 的 循 环 伏 安 曲 线 - - 5 在 c (D ) = 4 佐 10 mol/ L 时 该 反 应 的 热 力 学 电 位 为 0. 044 V ,起 始 氧 化 电 位 与 此 相 符 。 在 扫 描 电 位 上 限 由 图 可 见 ,随 着 DDTC 浓 度 增 大 ,PbD2 形 成 的 阳 极 电 流 峰 逐 渐 升 高 ,同 时 方 铅 矿 自 身 氧 化 的 电 流 峰 逐 渐 - 为 0. 2 V 的 伏 安 曲 线 中 ,方 铅 矿 与 DDTC 作 用 生 成 PbD2 的 阳 极 峰 与 方 铅 矿 的 自 身 氧 化 峰 几 乎 重 合 ,此 时 - 3 降 低 ,由 此 推 断 ,在 DDTC 浓 度 为 0~ 4 佐 10 mol/ L 之 第 1 期 顾 帼 华 等 : 方 铅 矿 高 碱 浮 选 流 程 的 电 化 学 55 间 ,存 在 一 个 临 界 浓 度 ,在 此 浓 度 以 上 ,方 铅 矿 的 自 身 氧 化 受 到 抑 制 ,矿 物 表 面 与 DDTC 作 用 生 成 PbD2 为 主 要 的 阳 极 过 程 ;在 此 浓 度 以 下 ,方 铅 矿 以 自 身 氧 化 为 主 。 图 中 还 可 看 出 ,随 着 阳 极 电 流 峰 的 逐 渐 升 高 ,逆 向 扫 描 时 的 阴 极 电 流 峰 并 未 等 幅 度 增 长 ,表 明 在 矿 物 表 面 形 成 的 PbD2 在 阴 极 过 程 中 并 未 完 全 还 原 。 3 结 论 1) 在 无 捕 收 剂 浮 选 体 系 ,pH > 12. 5 ,电 位 低 于 0. 2 0 V ,方 铅 矿 表 面 的 氧 化 产 物 是 元 素 S 和 HPbO2 - ,由 于 - 0 0 HPbO2 的 溶 解 ,方 铅 矿 表 面 将 会 出 现 S 过 剩 ,过 剩 S 的 疏 水 作 用 有 利 于 方 铅 矿 浮 选 。 - 3 2) 在 pH > 12. 5 的 高 碱 介 质 中 ,二 乙 基 二 硫 代 氨 基 甲 酸 盐 (DDTC) 是 方 铅 矿 最 合 适 的 捕 收 剂 。 DDTC 与 方 铅 矿 作 用 生 成 疏 水 产 物 二 乙 基 二 硫 代 氨 基 甲 酸 铅 图 6 是 DDTC 浓 度 固 定 在 4 佐 10 mol/ L ,方 铅 矿 电 极 在 pH = 12. 8 溶 液 中 的 多 次 循 环 伏 安 扫 描 曲 线 ,所 选 的 还 原 电 位 范 围 较 宽 。 ( PbD2) 的 合 适 电 位 是 0~ 0. 2 V ,同 时 ,DDTC 的 存 在 还 会 抑 制 方 铅 矿 表 面 的 过 度 氧 化 ,疏 水 产 物 PbD2 在 矿 物 表 面 牢 固 吸 附 ,在 - 0. 9~ 0. 6 V 电 位 范 围 稳 定 存 在 。 参 考 文 献 [ [ 1]   Kelebek S. Collectorless flotation of galena and chalcopyrite :correlation between flotation rate and the amount if extracted sulfer. Miner Metall Pro2 cess , 1989 ,6(3) :123~ 129 2]   Buckley A N , Woods R. An X2ray photoelectron spectroscopic Investiga2 tion of the surface oxidation of sulfide minerals. In : Richardson P E ,ed. Proceedings International Symposium on electrochemistry in Mineral and Metal Processing. The Electrochemical Society , Inc ,NJ ,1984 :286~ 302 [ [ 3]   冯 其 明 ,陈 荩 . 硫 化 矿 物 浮 选 电 化 学 . 长 沙 :中 南 工 业 大 学 出 版 社 , 992. 84~ 92 图 6 方 铅 矿 电 极 的 多 次 循 环 伏 安 扫 描 曲 线 1 4]   Hu Qingchun , Wang Dianzuo ,Li Bodan. An electrochemical investigation of the diethyldithiocarbamate2galena flotation system. International Journal of Mineral Processing , 1992 ,34(3 - 4) :289~ 305 由 图 可 见 ,由 于 DDTC 浓 度 较 高 ,方 铅 矿 的 自 身 氧 化 受 到 抑 制 ,从 0 V 开 始 ,到 0. 2 V 附 近 出 现 了 明 显 的 PbD2 形 成 电 流 峰 ,随 着 扫 描 周 期 的 持 续 ,峰 电 流 逐 渐 [5]   Wadsworth M E , Duby P. Advances in mineral processing. In : Somasun2 daran P ed ,Advances in mineral Processing , Proceedings of a symp honor2 ing Abiter N On his 75th birthday. New Orieans , 1986 降 低 ,峰 电 位 略 有 负 移 。 这 其 中 的 原 因 可 能 是 PbD2 在 阴 极 过 程 中 未 能 全 部 还 原 ,PbD2 吸 附 在 电 极 表 面 阻 滞 [ 6]   顾 帼 华 ,王 淀 佐 ,刘 如 意 . 硫 酸 铜 活 化 闪 锌 矿 的 电 化 学 机 理 . 中 南 工 业 大 学 学 报 ,1999 ,30(4) :374~ 377 了 阳 极 过 程 的 进 行 。 ( 上 接 第 51 页 )   腐 植 酸 分 子 中 含 有 高 能 的 双 键 、脂 环 键 、苯 环 ,带 物 化 性 能 也 有 所 改 善 ,从 而 提 高 化 合 物 的 综 合 粘 结 性 能 。 粘 结 剂 分 子 间 的 交 联 是 提 高 粘 结 剂 分 子 刚 性 及 内 聚 能 的 有 效 途 径 ,适 度 交 联 对 增 强 团 块 强 度 是 十 分 有 利 的 。 在 几 种 天 然 高 分 子 粘 结 剂 中 ,羧 甲 基 淀 粉 ,特 别 是 交 联 羧 甲 基 淀 粉 对 铁 矿 的 综 合 粘 结 性 能 较 好 ,且 生 产 成 本 较 低 ,是 一 种 很 有 前 途 的 造 块 粘 结 剂 。 3 + 3 + 有 可 以 与 Al 、Fe 等 生 成 螯 合 物 的 含 氧 功 能 团 ,与 颗 粒 间 有 较 强 的 作 用 力 ,但 其 分 子 量 很 小 ,溶 液 粘 度 低 ,其 湿 团 块 强 度 很 低 。 在 受 热 的 情 况 下 ,其 分 子 间 可 发 生 缩 合 交 联 反 应 而 不 是 降 解 ,所 以 随 处 理 温 度 的 提 高 ,其 团 块 强 度 逐 步 得 到 加 强 。 可 以 看 出 ,在 造 块 工 艺 及 破 坏 条 件 相 同 情 况 下 ,影 响 粘 结 剂 的 内 在 因 素 有 化 合 物 的 分 子 量 、键 能 、基 团 种 类 、数 量 、交 联 度 等 。 分 子 量 增 加 粘 结 剂 内 聚 能 提 高 , 溶 液 粘 度 大 ,可 提 高 湿 、干 团 块 的 机 械 强 度 ;分 子 链 中 键 强 度 提 高 ,分 子 刚 性 增 加 ,耐 热 性 增 加 ,可 增 强 热 态 团 块 强 度 ;分 子 中 引 入 合 适 的 基 团 ,如 — COOH 可 以 改 变 粘 结 剂 的 亲 水 、亲 固 性 及 其 溶 液 粘 度 ,分 子 内 聚 能 等 参 考 文 献 [ [ 1]   朱 德 庆 . 铁 精 矿 冷 固 球 团 直 接 还 原 新 工 艺 : [ 硕 士 学 位 论 文 ]. 长 沙 :中 南 工 业 大 学 ,1990 2]   李 海 普 . 铁 矿 造 块 有 机 粘 结 剂 的 结 构 与 性 能 : [ 硕 士 学 位 论 文 ]. 长 沙 :中 南 工 业 大 学 ,1999
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