硫化铅锌矿浮选分离技术的研究现状及进展-矿业114网 
首页 >> 文献频道 >> 矿业论文 >> 正文
硫化铅锌矿浮选分离技术的研究现状及进展
2016-03-14
概述了硫化铅锌矿浮选分离技术的主要研究进展,分析了硫化铅锌矿各种浮选工艺的特 点、适用范围 及优缺点,从浮选电化学、分子力学和量子化学模拟的角度对硫化铅锌矿浮选分离理论研究进展 进行了总结。同时, 介绍了硫化铅锌矿捕收剂、铅锌浮选分离无机和有机抑制剂及硫化锌矿浮选活化剂的主要研究进 展。在此基础上, 展望了提高硫化铅锌矿浮选分离技术水平的主要研究重点和研究方向。
Series No. 477ꢀ Marchꢀ 2016 金ꢀ ꢀ 属ꢀ ꢀ 矿ꢀ ꢀ 山ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ 总第 477期 METAL MINE 2016 年第 3 期 ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ · 专题综述· 硫化铅锌矿浮选分离技术的研究现状及进展 1 2 2 2 邱廷省 ꢀ 何元卿 ꢀ 余ꢀ 文 ꢀ 邱仙辉 ( 1. 江西理工大学,江西 赣州 341000;2. 江西理工大学资源与环境工程学院,江西 赣州 341000) 摘ꢀ 要ꢀ 概述了硫化铅锌矿浮选分离技术的主要研究进展,分析了硫化铅锌矿各种浮选工艺的特点、适用范围 及优缺点,从浮选电化学、分子力学和量子化学模拟的角度对硫化铅锌矿浮选分离理论研究进展进行了总结。 同时, 介绍了硫化铅锌矿捕收剂、铅锌浮选分离无机和有机抑制剂及硫化锌矿浮选活化剂的主要研究进展。 在此基础上, 展望了提高硫化铅锌矿浮选分离技术水平的主要研究重点和研究方向。 关键词ꢀ 硫化铅锌矿ꢀ 浮选工艺ꢀ 浮选理论ꢀ 浮选药剂 ꢀ ꢀ 中图分类号ꢀ TD923ꢀ ꢀ ꢀ 文献标志码ꢀ Aꢀ ꢀ ꢀ 文章编号ꢀ 1001-1250(2016)-03-001-09 Research Status and Development of the Lead-zinc Sulfide Ore Flotation Separation 1 2 2 2 Qiu Tingsheng ꢀ He Yuanqing ꢀ Yu Wen ꢀ Qiu Xianhui ( 1. Jiangxi University of Science and Technology,Ganzhou 341000,China;2. Faculty of Resource and Environmental Engineering,Jiangxi University of Science and Technology,Ganzhou 341000,China) Abstractꢀ The major research advances of lead-zinc sulfide flotation separation technology are summarized. The charac- teristics,application scope,advantages and disadvantages of various lead-zinc sulfide flotation technologies are analyzed. The theoretical study progress of lead-zinc sulfide flotation separation from flotation electrochemistry,simulation of molecular me- chanics and quantum chemistry are summarized. Moreover,major advances on collectors of lead-zinc sulfide ore,organic and inorganic depressant in the lead-zinc sulfide flotation separation,and zinc sulfide ore activator are also reviewed. On this basis, the research emphasis and research direction of technique of lead-zinc sulfide ore separation is prospected. Keywordsꢀ Lead-zinc sulfide ore,Flotation technology,Flotation theory,Flotation reagent ꢀ ꢀ 铅锌矿是重要的战略性矿产资源,在有色金属工 选矿技术水平提供参考。 业中有着重要的地位,主要应用于电气工业、冶金工 业、化学工业、机械工业等方面。 中国铅锌矿资源丰 富,截至 2012 年,中国铅基础储量达 1 400 万 t,锌基 础储量达 4 300 万 t,铅、锌储量都居世界第二,仅次 于澳大利亚。 我国的铅锌矿石类型复杂,共伴生组分 较多,综合利用价值大,以硫化铅锌矿为主。 铅锌矿 床中,以锌为主的铅锌矿床多于以铅为主的铅锌矿 1ꢀ 硫化铅锌矿浮选工艺研究进展 硫化铅锌矿中锌矿物所占比例通常较铅矿物更 大,而方铅矿可浮性较闪锌矿更好。 因此, “浮少抑 多”的浮选原理和它们的可浮性差异,决定了硫化铅 锌矿分离的主要原则为“浮铅抑锌”。 硫化铅锌矿浮 选常用的工艺流程有传统浮选工艺和电位调控浮选 工艺。 传统浮选工艺又可分为优先浮选、混合浮选、 [ 1-2] 。 [ 3-4] 床,且单铅矿床少,总体表现为贫矿多,富矿少 等可浮及异步浮选 。 笔者对硫化铅锌矿各浮选流 我国的铅锌矿选矿以浮选工艺为主,而铅锌矿资 源的特性决定了铅锌矿选矿工艺、药剂制度、浮选理 论研究的复杂性。 选矿工作者在硫化铅锌矿选矿方 面开展了大量的研究工作,在许多领域均取得了重要 进展。 本文从硫化铅锌矿浮选工艺、浮选分离理论、 浮选药剂等方面评述了硫化铅锌矿浮选分离技术的 现状及主要研究进展,以期为进一步提高硫化铅锌矿 程结构特点、适用范围及优缺点进行了总结,结果见 表 1。 影响硫化铅锌矿浮选工艺流程选择的最主要因 素是有用矿物的浸染特性,有价成分的种类、含量及 价值。 因此,铅锌选矿工艺流程的确定要综合矿石性 质、选矿指标要求和选矿试验效果等因素。 近年来, 国内外有大量的关于各种硫化铅锌矿选矿工艺研究 收稿日期ꢀ 2015-12-09 基金项目ꢀ 国家自然科学基金项目(编号:51474114)。 作者简介ꢀ 邱廷省(1962—),男,副校长,教授,博士,博士研究生导师。 · 1· 总第 477 期ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ 金ꢀ ꢀ 属ꢀ ꢀ 矿ꢀ ꢀ 山ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ 2016 年第 3 期 表 1ꢀ 硫化铅锌矿浮选工艺流程特点、适用范围及优缺点 Table 1ꢀ The characteristics,application scope,advantages and disadvantages of lead-zinc sulfide flotation process 流程 铅精矿中锌含量仍高达 20% ,而采用铅锌混浮再分 离流程选铅、锌,在浮铅时脱药并抑锌、浮锌时抑铅以 降低铅锌互含, 最终获得铅品位为 61. 43% 、 含锌 7. 07% 、铅回收率为 88. 80% 的铅精矿,以及锌品位 为 46. 08% 、含铅 1. 97% 、锌回收率为 62. 86% 的锌精 矿,铅锌回收率均大幅提高 40 个百分点以上。 黄沙 坪铅锌矿自建厂以来先后采用过部分混浮、全浮、等 工艺特点 适用范围及优缺点 结构 富集比较高,可获得高质量精矿, 优 先 按有用矿物的可浮性 适合于致密块状铅锌硫化矿的浮 浮 选 差别,依次进行铅、锌、 选分离,对矿石性质适应能力较 工艺 硫矿物的浮选分离。 强、稳定性好,为硫化铅锌浮选分 离常用工艺。 [ 8] 可浮等流程 ,部分混浮及全浮流程浮选指标均不 理想,而充分发挥有用矿物自然可浮性差异的等可浮 流程遵循了“先易后难”、“早拿快收”原则,对铅等可 浮尾矿进行锌优先浮选,既获得了较好选矿指标,也 简化了药剂制度。 凡口铅锌矿石为复杂高铅锌铁硫 化矿 石, 有 用 矿 物 呈 中 细 粒 不 均 匀 嵌 布, 分 选 困 适合呈集合体或致密共生的较贫 将矿石中的有用矿物 硫化铅锌矿石的处理。 通过混合 集合体和脉石分离,再 浮选及时抛尾,可减少磨浮设备投 分离混合精矿得到单 资,节省浮选药剂用量。 混合浮选 混 合 浮 选 工艺 2 + 一精矿产品。 精矿在被 Cu 活化后难以分离影 响了该工艺的应用。 按矿物可浮性将矿物 分为可浮性好、较差 2 部分,并依次混浮可浮 性相近的矿物,然后分 离混合浮选精矿,得单 独精矿。 适用于包括易浮选和难浮选 2 部 分的硫化铅锌矿物的处理。 合理 利用了可浮性差异,可减少药剂用 量,避免“强拉强压”。 有利于提高 选矿指标和推广无氰浮选工艺。 等 可 浮 工 艺 [ 9] 难 ,经过不断的研究、完善,最终确立了易浮快浮+ 难选慢浮的流程思路,采用铅锌异步混合浮选流程, 按矿物解离度、可浮性难易进行铅锌快速浮选,得到 高品质的铅精矿和锌精矿,难分离铅锌中矿合并细磨 再选得铅锌混合精矿,铅锌尾矿浮选得硫精矿。 该工 艺流程简单、药剂用量低、技术经济指标良好。 不同于铅等可浮选中 让铅一次性全部浮完, 而又允许与铅可浮性 相当的锌、硫与之同时 适用于产品方案为混合精矿的矿 石的处理,采用该工艺可提高硫化 铅锌矿伴生金银的回收率,并减少 铅锌互含损失,提高铅锌回收率。 异 步 上浮。 异步浮选 是 分 浮 选 步骤地在不同作业创 工艺 造方铅矿和闪锌矿各 自适宜的浮选条件,不 管是在第一步还是第 二步都同时上浮铅和 锌。 2 ꢀ 硫化铅锌矿浮选分离理论研究进展 近 20 年,硫化矿的浮选理论研究随着量子化学、 表面及胶体化学、配合物化学及计算机科学等学科的 利用 硫 化 矿 磨 矿—浮 原 生 选体系中固有电化学 电 位 (氧化—还原) 行为引 调 控 起的电位变化,通过调 浮 选 节传统浮选操作因素 工艺 达到电位调控并改善 浮选过程的工艺行为。 适用于细粒嵌布的铅锌矿石的选 矿,具有流程简单、药剂用量少、分 选指标高、对不同类型铅锌硫化矿 适应性强、稳定性好、环境污染少 等特点。 工业上难以有效控制矿 浆电位,因而目前工业应用较少。 发展,已深入到矿物表面及浮选药剂分子的微观层 [ 10] ,而浮选电化学及分子力学、量子化学的模拟是 面 进行硫化铅锌矿理论研究的重要手段。 2. 1ꢀ 硫化铅锌矿电化学研究 [ 5] 和实践的报道。 姚国成等 将原生电位调控浮选技 术成功应用在高原地区某硫化铅锌矿的选矿实践中, 铅、锌回收率分别提高 1. 15 和 2. 26 个百分点。 这不 仅拓展了原生电位调控浮选技术的应用环境,并获得 了具体的工艺操作参数,确定了最佳浮选条件。 姜美 氧化还原性质是硫化矿浮选体系的基本特征,硫 化矿浮选的电化学理论不仅仅深刻反映了硫化矿浮 选体系中的氧化还原性,也反应了硫化矿与捕收剂反 应过程的实质。 因此,电化学研究是硫化铅锌矿浮选 机理研究中的常用方法,也是电位调控浮选工艺应用 的基础,其特征是通过矿浆电位ꢁpH 匹配或矿浆电 位ꢁpHꢁ捕收剂匹配,调节控制硫化矿表面的电化学 [ 6] 光等 对某铅品位 0. 52% 、锌品位 2. 76% 的低品位 硫化铅锌矿石的混合浮选及优先浮选效果进行了对 比,结果表明:采用混合浮选流程,在无硫酸铜活化的 条件下,锌回收率不高,采用硫酸铜活化可提高锌回 收率但不利于铅锌分离;采用浮铅抑锌的优先浮选流 程,最终可获得铅品位 61. 38% ,含锌 1. 99% ,铅回收 率 90. 89% 的 铅 精 矿, 以 及 锌 品 位 57. 68% , 含 铅 [ 11-12] 特性,达到分离的目的 。 [ 13] 李文娟等 考察了不同 pH 和矿浆电位条件 下,乙硫氮及丁基黄药对闪锌矿单矿物可浮性的影 响,结果表明:在相同条件下,丁基黄药较乙硫氮捕收 性能更好;在 2 种捕收剂体系下,闪锌矿在 pH = 4. 67 的高电位条件下可浮性较好,而在低电位条件下则可 0 . 69% ,锌回收率 90. 49% 的锌精矿,选矿指标良好。 [ 14] 内蒙古某铅锌矿属于铅锌铜铁多金属矿,含大量次生 硫化矿物及部分氧化物,因矿石在开采、运输、磨矿过 浮性下降严重。 程俐俐等 在有无丁铵黑药两种情 况下,系统地测试了方铅矿在不同 pH 值时的循环伏 安曲线,热力学与电化学测试结果显示:丁铵黑药在 方铅矿表面的主要疏水产物为单质硫和捕收剂的金 2 + 程中闪锌矿被游离的 Cu 活化,使浮选铅、锌精矿互 含严重,且铅、锌精矿品位和回收率指标均很低。 刘 [ 7] ꢁ3 德军等 发现,以优先浮选流程处理该矿石,尽管以 属盐;在 pH = 11、丁铵黑药浓度为 10 mol/ L 条件下 硫化钠、硫酸锌和亚硫酸钠为组合抑制剂优先选铅, 可强化方铅矿的自身氧化,从而扩大方铅矿可浮的 · 2· ꢀ ꢀ ꢀ 邱廷省等:硫化铅锌矿浮选分离技术的研究现状及进展ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ 2016 年第 3 期 pH 上限;丁铵黑药与乙硫氮配合(配合比为 1 ∶ 1)浮 铅,不仅可显著降低用药量,而且可提高方铅矿的回 外,其他杂质元素替代都能提高闪锌矿的费米能级, 从而使闪锌矿更容易失去电子,氧化性增强。 ②Fe、 Mn、Cu 元素可以强化氰分子在闪锌矿表面的吸附, 而 Cd 元素会弱化氰分子的吸附。 因此含 Fe 杂质的 闪锌矿容易被氰分子抑制,而含 Cd 杂质的难以被氰 分子抑制。 ③对氧分子在有晶格空位和杂质的闪锌 矿表面的吸附行为的研究显示,氧分子无法在理想的 闪锌矿表面吸附,而空位和杂质元素的存在可极大地 促进氧分子的吸附。 通过计算氧分子在含 Fe、Mn、 Cu 和 Cd 元素的闪锌矿表面的吸附能发现,含 Fe 闪 锌矿表面与氧分子吸附作用最强,其次是含 Mn 与含 Cu 闪锌矿表面,含 Cd 闪锌矿表面与氧分子的作用最 弱。 浮选结果表明,没有硫酸铜时,Cd 和 Cu 元素显 著提高了闪锌矿的回收率,而 Fe 元素明显降低了闪 锌矿的可浮性。 在硫酸铜存在的条件下,杂质 Cd 元 素和 Cu 元素可以促进闪锌矿浮选,而 Fe 元素明显 抑制闪锌矿浮选。 [ 15] 收率。 吴伯增等 通过电化学测试与浮选试验研究 了铁闪锌矿的可浮性,结果表明:铁闪锌矿在 pH = 6 . 0、电位为 0. 2 ~ 0. 6 V 时的回收率最高,可达 50% 以上;在 pH=9. 18、10 时,存在着铁闪锌矿的自身氧 化,阻滞了丁基黄药的吸附及疏水物质的生成,导致 铁闪锌矿在任何电位下的回收率均低于 50% 。 程琍 [ 16] 琍等 通过热力学计算、循环伏安测试和紫外光谱 分析 等 方 法, 研 究 了 闪 锌 矿 的 常 用 组 合 抑 制 剂 Na2 SO3 +ZnSO4 的抑制机理。 在乙硫氮捕收方铅矿的 体系中,Na2 SO3 +ZnSO4 对闪锌矿的抑制作用主要是 因为 在 闪 锌 矿 表 面 生 成 了 亲 水 的 Zn ( OH)2 , 而 Zn(OH)2 是被氧化的闪锌矿与加入的 ZnSO4 反应 2 3 ꢁ 的产物,即 Na2 SO3 +ZnSO4 组合抑制的机理在于 SO 2 ꢁ 被氧化增大了 SO 的浓度,使 Zn(OH)2 的稳定性及 4 存在的 pH 上限得到提升。 因此,组合抑制剂 Na2 SO3 + ZnSO4 在中碱性条件下对闪锌矿的抑制效果较好。 对于方铅矿而言,计算结果表明:①硫空位改变 了方铅矿的半导体类型,增强了方铅矿表面的导电 性;Ag、Cu、Bi、Sb 和 Mn 元素能够提高方铅矿表面的 反应活性;空位和 Ag、Cu、Bi、Sb 及 Zn 元素可以增强 氧分子在方铅矿表面的吸附。 ②在捕收剂吸附方面, 与理想方铅矿表面相比,空位与 6 种杂质缺陷均可促 进黄药在方铅矿表面的吸附;除 Cu 杂质削弱黑药在 方铅矿表面的吸附外,空位和其余杂质缺陷都可促进 黑药的吸附;铅空位与 6 种杂质缺陷都增强了硫氮分 子在方铅矿表面的吸附。 ③在抑制剂吸附方面,铅空 位非常有利于羟基钙的吸附,而硫空位则不利于其吸 附;铅、硫空位均有利于氢氧根的吸附;Zn 杂质对石 灰的抑制作用影响不大,但 Ag、Cu、Bi、Sb 和 Mn 杂质 将增强石灰对方铅矿的抑制,Ag 和 Cu 的增强效果尤 其显著。 浮选试验结果表明,Bi 杂质能显著提高方 铅矿的浮选回收率,而 Zn、Sb、Mn 和 Cu 杂质可降低 方铅矿的浮选回收率。 2 . 2ꢀ 分子力学及量子化学研究 分子动力学模拟是基于应用力场和牛顿力学方 [ 17] 程而发展的一种计算机模拟方法 ,通过计算研究 矿物与药剂的相互作用、药剂的浮选行为、矿物本身 的结构性质,为实际矿石浮选提供理论指导。 根据分 子模拟及药剂与矿物表面相互作用能的计算结果,可 [ 18] 在原子尺度上揭示浮选的机理。 罗思岗 采用分子 2 + 模拟的方法研究了 Cu 活化闪锌矿的作用机理,结 2 + 果表明,Cu 对闪锌矿的活化是其在闪锌矿表面产生 2 + 化学吸附,生成铜的硫化物,提高丁基黄药在被 Cu 活化的闪锌矿表面吸附的结合能,从而提高闪锌矿的 可浮性。 量子化学的发展,尤其是密度泛函理论的成熟和 计算硬件的发展,使得通过计算了解物质内部结构和 微观性质成为了可能,但量子化学对大分子体系的能 [ 19-23] 力有限。 Chen Y. 等 采用密度泛函理论系统研 究了阴阳离子缺失以及杂质原子替代形成的晶格缺 陷对闪锌矿(110)表面和方铅矿(100)表面性质和吸 附氧分子、捕收剂分子和抑制剂分子的影响,预测了 晶格缺陷对闪锌矿、方铅矿浮选行为的影响,并通过 浮选试验进行了验证。 3ꢀ 硫化铅锌矿捕收剂研究进展 3. 1ꢀ 硫化铅矿的捕收剂 硫化铅矿的主要捕收剂有黑药(苯胺黑药、丁铵 # 黑药、25 黑药)、黄药(乙基黄药、丁基黄药、丙基黄 药)、黄药酯类、二硫代氨基甲酸(盐) 酯类等。 黄药 捕收能力强,但选择性差,黑药捕收能力弱于黄药但 用量少,且具有起泡性。 硫化铅矿的常用捕收剂为二 硫代氨基甲酸盐类(乙硫氮、丁硫氮),乙硫氮的捕收 能力较强,选择性好,反应速度快,且药剂用量远少于 对于闪锌矿而言,计算结果表明:①Cd、Hg、Ga、 Ge、In、Ag、Sn、Pb 和 Sb 元素在闪锌矿晶胞中的杂质 替代可以增加闪锌矿的晶格参数,Ag、Sn、Pb、Sb、Cd 和 Hg 元素的替代则可以压缩带隙,并提高闪锌矿的 导电性。 Mn、Fe、Ga、In、Sn 和 Sb 元素的替代可将闪 锌矿由 P 型半导体变为 N 型半导体。 除了 Cd 和 Hg [ 24-26] [27] 。 梁增永 发现乙硫氮对广西某硫化铅矿 黄药 有着较好的选择性及捕收能力,采用乙硫氮作捕收 · 3· 总第 477 期ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ 金ꢀ ꢀ 属ꢀ ꢀ 矿ꢀ ꢀ 山ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ 2016 年第 3 期 剂,硫化铅粗选添加硫酸锌作抑制剂,石灰调节矿浆 pH,闭路试验获得含铅 75% 、铅回收率 94. 50% 的铅 碱, 并 添 加 分 散 剂 的 情 况 下, 可 得 到 铅 品 位 为 43. 71% 、回收率为 75. 39% 、含锌 3. 09% 的铅精矿, 降低了铅精矿的杂质含量,铅锌得到良好的分离。 3. 2ꢀ 硫化锌矿捕收剂 [ 28] 精矿。 邱廷省等 对某铜铅锌多金属硫化矿研究发 现,在高碱条件下,乙硫氮+丁基胺黑药、乙硫氮+苯 胺黑药、丁基胺黑药、乙硫氮等 4 种捕收剂中,组合捕 收剂乙硫氮+苯胺黑药与单一捕收剂乙硫氮的选铅 效果均较好,但乙硫氮获得的选铅回收率更高。 黄药是硫化锌矿的有效捕收剂,但在未活化的情 况下,短链类黄药对闪锌矿和铁闪锌矿捕收能力较 弱,必须选用长链类黄药;在有硫酸铜活化的情况下, 丁基黄药为闪锌矿及铁闪锌矿的常用捕收剂,但为了 提高锌精矿的品位及回收率,也需研究对硫化锌矿选 择性及捕收能力更强的捕收剂。 随着铅锌矿资源逐渐向贫、细、杂方向发展,在浮 铅过程中,需要采用选择性及捕收能力更强的单一捕 收剂,或者进行混合用药,以提高浮选效果。 东塘子 铅锌矿的矿石为高硫铅锌矿石,随着采矿的深入,黄 铁矿含量明显升高,原有的以丁基黄药+乙硫氮作捕 收剂的方铅矿浮选流程不仅产品指标不理想,且药剂 [ 35] # 何光深 用 HPꢁ1 替代丁基黄药浮选云南某硫 # 化铅锌矿中的锌,结果发现,HPꢁ1 不仅用量少,在锌 精矿锌品位相当的情况下,锌回收率还提高了约 4 个 [ 29] [36] 用量也 逐 渐 增 大。 吴 文 堂 等 采 用 新 型 捕 收 剂 百分点。 罗仙平等 对比了丁基黄药和以脂肪酸类 BK906 浮选方铅矿,不仅在降低其他药剂用量的同时 使铅精矿品位由 56. 45% 提高到 61. 37% 、回收率由 为主的组合捕收剂的选锌效果,发现以脂肪酸类为主 的组合捕收剂在铁闪锌晶格中锌的表面的吸附性更 强、固着度更高,因而铁闪锌矿表面强烈疏水,在同等 情况下,与丁基黄药相比,可提高锌粗精矿品位 2. 31 个百分点、回收率 1. 35 个百分点。 对未经硫酸铜活 化的硫化锌矿物开发高效捕收剂也是捕收剂研究的 8 6 1 9. 91% 提 高 到 90. 90% , 且 铅 精 矿 中 的 锌 含 量 由 . 70% 降至 4. 85% 。 广西某高泥低品位铅锌矿含铅 . 5% ,大量矿泥的存在影响了铅的浮选效果,导致铅 精矿品位、回收率均不高,分别为 45% 和 65% 左右。 [ 30] [37] 卢琳等 在预先脱泥后,采用捕收能力及选择性都 方向之一。 有研究表明 ,2ꢁ氨基苯硫酚、2ꢁ羟基苯 较强的捕收剂 GDꢁ1,最终使铅精矿回收率提高了 硫酚和 2ꢁ氟基苯硫酚等 3 种苯硫酚衍生物捕收剂都 可高效捕收未经硫酸铜活化的铁闪锌矿,其捕收能力 都强于丁基黄药,其中 2ꢁ氨基苯硫酚的捕收能力最 好。 2ꢁ氨基苯硫酚和 2ꢁ羟基苯硫酚与铁闪锌矿的吸 附为化学吸附,2 ꢁ氟基苯硫酚与铁闪锌的吸附为物 理吸附。 [31] 4. 78 个百分点。 王江飞等 对新疆某硫化铅锌矿 1 进行浮选试验,采用新型组合抑制剂 T9+硫酸锌抑制 锌,新型组合捕收剂 D421+酯ꢁ114 浮铅,最终获得了 铅品位为 71. 52% 、回收率为 82. 35% 的铅精矿,以及 锌品位为 58. 42% 、回收率为 87. 26% 的锌精矿。 四 川某铅锌银多金属硫化矿嵌布粒度细、结构构造复 杂,铅锌矿石次生氧化率达 40% ~ 45% ,铅、锌矿物 4ꢀ 铅锌浮选分离调整剂研究进展 4. 1ꢀ 铅锌分离硫化锌抑制剂研究进展 [ 32] 种类繁多,选矿难度较大。 艾光华等 采用自主研 发的酯类捕收剂 QPꢁ02 选铅,不仅实现了铅锌的有 效分离, 并且使银大量富集于铅精矿中。 缪海花 在铅锌浮选分离工艺流程中,锌矿物抑制剂的选 择对提高选矿指标有着重要意义。 铅锌浮选分离中 硫化锌矿物的抑制剂可分为无机抑制、有机抑制剂 2 类。 无机抑制剂有氰化钠、硫酸锌、亚硫酸钠、硫化 钠、硫代硫酸钠等。 有机抑制剂包括偶氮类药剂、巯 [ 33] 等 在对尤溪某闪锌矿、方铅矿与脉石嵌布关系复 杂的高硫矿石进行选矿试验时发现,单一捕收剂苯胺 黑药的浮铅效果不理想,苯胺黑药、乙硫氮、苯胺黑药 [ 38] 基乙酸、植物鞣酸(单宁) 等 。 但目前有机抑制剂 在应用上还存在着缺陷,工业上应用的主要为无机抑 制剂。 + 乙硫氮(配合比为 1 ∶ 3)、苯胺黑药+丁基黄药(配 合比为 1 ∶ 3) 等 4 种捕收剂中,苯胺黑药的捕收能力 强,乙硫氮的选择性好,苯胺黑药+乙硫氮(配合比为 4. 1. 1ꢀ 无机抑制剂 1 ∶ 3)在低碱(pH=8. 5 ~ 9)条件下浮选铅,既提高了 氰化钠对硫化锌矿物选择性抑制效果好、抑制能 ꢁ 铅精矿品位,也有利于矿石中银的回收。 对云南某共 力强,在矿浆中水解生成 HCN 及 CN ,随着矿浆 pH [ 34] ꢁ 生有锡石的硫化铅锌多金属矿石,陈桦等 用丁基 黄药、丁铵黑药、MA、乙硫氮等单一捕收剂选铅,发现 以丁胺黑药为捕收剂时的铅回收率最高,但选择性 差,铅精矿含锌较高,而采用 MA+乙硫氮(配合比为 升高,CN 浓度增加,因此抑制作用增强。 但氰化物 对环境有污染,存在安全隐患;另外氰化物易溶解贵 [ 39-40] 金属,对于含金、银的多金属硫化矿选矿不利 。 因此,大部分硫化铅锌矿选厂都朝着无氰工艺发展。 目前,硫化锌矿的主要抑制剂是以硫酸锌为主的组合 1 ∶ 2)为选铅捕收剂,总用量为 90 g / t 时,在细磨、高 · 4· ꢀ ꢀ ꢀ 邱廷省等:硫化铅锌矿浮选分离技术的研究现状及进展ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ 2016 年第 3 期 ꢁ 2+ 中产生的 OH 与矿浆中的 Cu 产生氢氧化铜沉淀, 2 + 抑制剂,硫酸锌单独使用时效果不佳,只有在强碱性 条件下,与氰化物、亚硫酸钠、硫化钠等形成组合抑制 剂才有强力的抑制效果。 降低矿浆中 Cu 的含量可防止其对闪锌矿及黄铁矿 [ 48] 的活化。 王勇等 对某低品位铅锌矿进行无氰铅锌 分离工艺研究,以石灰法抑制锌、乙硫氮作捕收剂浮 铅时,获得铅品位 62. 78% ,回收率 80. 13% 的铅精 矿,该方案明显优于以 ZnSO4 +Na2 SO3 为抑制剂、乙 基黄药为捕收剂的方案。 在用石灰调成 的 高 碱 条 件 下, 硫 酸 锌 会 生 成 ꢁ 2ꢁ HZnO2 和 ZnO2 ,并吸附于矿物表面,使矿物表面亲 水。 碳酸钠与硫酸锌组合使用主要生成氢氧化锌及 Zn4(CO3 )(OH)6 ·H2 O 的胶体,这 2 种物质沉淀在 闪锌矿表面,使闪锌矿亲水,阻止捕收剂与闪锌矿吸 附。 亚硫酸钠与硫酸锌组合抑制硫化锌矿物,亚硫酸 新型抑制剂的研发对提高选矿指标和降低药剂 [ 49] 成本有着重要意义。 邱廷省等 对某硫化铅锌银矿 石采用铅锌优先流程,乙硫氮为铅矿物捕收剂,在石 灰调高碱条件下,新型组合抑制剂 LYN 能高效地抑 制闪锌矿,有效地实现了铅锌分离,与采用 Na2 CO3 + ZnSO4 为抑制剂的原工艺相比,铅精矿品位提高 4. 57 个百分点、回收率提高 18. 15 个百分点。 某铅锌硫化 矿氧化率约为 5% ,矿浆中因氧化而存在的重金属离 子可活化锌矿物,使得锌矿物难以被高效抑制,且该 硫化铅锌矿中,含锌矿物大多为铁闪锌矿,采用石灰 2 + + 钠可将矿浆中的 Cu 还原为 Cu ,降低对闪锌矿有活 2 + 化作用的 Cu 离子浓度,且亚硫酸钠可与锌表面上 2 + 2+ 的 Fe 、Zn 生成稳定的络合物,使矿物可浮性降 [ 41] 低 。 四川某难选硫化铅锌银矿的铅锌矿物密切共 生,铅锌分离困难,选矿厂采用氰化钠+硫酸锌为闪 [ 42] 锌矿的抑制剂,对环境危害较大。 邱廷省等 采用 硫酸锌+亚硫酸钠作抑制剂,不仅取代了以氰化钠为 主的工艺,实现了无氰分离,且铅、锌、银的回收率较 原工艺分别提高了约 4、2、5 个百分点。 云南某黄铁 矿型硫化铅锌矿含大量的硫酸锌、硫酸亚铁等可溶性 盐,并且矿浆中存在大量的金属离子。 若加入石灰抑 制黄铁矿,金属离子则与石灰产生大量沉淀不利于铅 [ 50] 调高碱 不 利 于 锌 矿 物 的 回 收。 罗 仙 平 等 采 用 Na2 CO3 调整 pH 至 9 左右,以 YN+ZnSO4 为锌矿物的 抑制剂、SNꢁ9 为浮铅捕收剂、抑锌浮铅,获得了良好 的浮选指标。 [ 43] 矿物浮选 。 以亚硫酸钠为锌矿物的抑制剂,加入 的亚硫酸钠能与矿浆中的硫酸锌形成组合抑制剂,在 不加石灰的自然酸碱性环境下就获得了较好的选矿 4. 1. 2ꢀ 有机抑制剂 选择性好的有机抑制剂一直是国内外研究的热 点、难点。 相较于无机抑制剂,有机抑制剂具有数量 多、来源广、可适应多种需要,以及可根据特定矿物体 系与实际需要灵活设计药剂分子结构和官能团等优 2 + 2+ 指标。 硫化钠不仅可以与矿浆中的 Cu 、Pb 等离子 2 + 形成沉淀,消除 Cu 对硫化锌的活化影响,同时也可 [ 51-52] 脱去硫化矿混合精矿中的捕收剂。 当硫化钠配合硫 点 。 但由于硫化矿的电化学特点,硫化矿有机 [ 44] 。 酸锌使用时,往往产生极细的分散的胶体硫化锌 抑制剂在分子结构和性能上和其他药剂有着明显区 别,这也是造成硫化矿浮选的有机抑制剂在工业上应 用不多见的原因。 [ 45] 2+ 冯其明等 对某受 Cu 活化并含大量浮选药剂的铅 锌混合精矿(铅、锌分别为 9. 32% 和 20. 01% ),在使 用活性碳脱药后,加入一定量的硫化钠与硫酸锌联合 抑制锌,闭路试验得到锌品位为 36. 04% 、锌回收率 为 89. 41% 、含铅 2. 17% 的锌精矿。 对于某些含炭质 物和活性黄铁矿,且铅锌矿物镶嵌关系及结构复杂的 铅锌矿石,要实现铅锌的浮选分离,以氰化钠为锌抑 [ 52] 龙秋容等 研究发现极性较弱的巯基(—SH) 对铁闪锌矿有很好的抑制作用,但分子结构中含有羟 基(—OH)、羧基(—COOH)、氨基(—NH2 )等极性较 强的官能团却不足以产生对硫化矿的抑制作用,而且 2 种极性官能团组合产生的螯合作用也不能加强有 机抑制剂对硫化矿的抑制作用。 但若分子结构中存 在苯环则可增强分子的共轭性,使得分子更易极化。 [ 46] 制剂就能获得稳定的生产指标。 但周菁等 为实现 铅锌的无氰分离,且提高贵金属金、银的回收率,以硫 酸锌+亚硫酸钠+硫化钠+TJ 为锌、硫的组合抑制剂, [ 53] 巯基乙酸是一种小分子巯基类抑制剂,刘润清等 # MB 黄药+乙硫氮+25 黑药为捕收剂开展新工艺研 研究发现,其在 pH= 6 ~ 8 情况下可抑制黄铁矿和铁 闪锌矿,即巯基乙醇可在不同 pH 条件下实现复杂硫 化矿的分离。 对于偶氮类药剂( 如刚果红、苯胺黑 究,发现少量硫化钠与 TJ 可调节矿浆电位,并在一定 电位下生成利于方铅矿浮选的疏水性物质———中性 硫,与使用氰化钠工艺相较,最终铅精矿铅、金、银回 收率分别提高了 5、7、11 个百分点以上。 [ 54] 等),陈建华等 研究发现,当双偶氮或三偶氮类药 剂分子结构中同时含萘环及苯环时,偶氮药剂才对硫 化矿存在抑制作用,且偶氮药剂的抑制性能随分子中 偶氮基团数目的增加而增强,三偶氮药剂 AB243 与 [ 47] 有研究表明 ,矿浆中游离的 CaO 浓度在 1 000 3 g / cm 以上(pH= 12) 时亦能抑制闪锌矿。 石灰在水 · 5· 总第 477 期ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ 金ꢀ ꢀ 属ꢀ ꢀ 矿ꢀ ꢀ 山ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ 2016 年第 3 期 AB210 对铁闪锌矿有着很强的抑制能力。 植物鞣酸 单宁)类(如 MT、YMT、MZT、GZT、PT 等) 具有多个 苯环、氨基、羟基、羧基等基团,能够有效地抑制硫化 密切,嵌布粒度细,矿物含砷较高,锌矿物主要为闪锌 [61] ( 矿,其次为铁闪锌矿。 张红新等 采用石灰加栲胶 作抑制剂,硫酸铜+氯化铵为活化剂(用量为 150+50 g / t), 丁 基 黄 药 作 捕 收 剂, 闭 路 浮 选 得 到 含 锌 49. 61% 、回收率 76. 31% 的锌精矿。 [ 55] 矿物。 周德炎 研究发现,以氰化物与 GZT 为铅锌 分离组合抑制剂,与单独用氰化物相比,不仅可获得 更高品位的铅精矿,且铅回收率也提高 10. 22 个百分 5 ꢀ 结ꢀ 语 [ 30] 点。 卢琳等 研究发现,无毒有机抑制剂 YJ 与硫酸 锌配合使用可增强对锌、硫的抑制效果,在硫化锌抑 制剂种类条件试验中,YJ+硫酸锌较硫酸锌+亚硫酸 钠、硫酸锌+硫化钠等无机组合抑制剂有更好的浮选 近年来,在铅锌硫化矿浮选分离方面,国内外选 矿研究者进行了工艺流程、浮选理论和药剂制度方面 的大量研究,尤其是在电位调控和量子化学研究方面 取得了较大的进展,但随着原矿贫、细、杂状况的加 剧,在铅锌矿浮选分离研究中仍需注意以下几个方面 的问题。 [ 56] 效果。 Huang P. 等 研究发现,壳聚糖可作为硫化 2 + 2+ 铅锌矿浮选分离的选择性抑制剂,其对有 Pb 、Cu 附着的矿物有抑制作用。 在方铅矿、闪锌矿浮选前, (1)硫化矿电位调控浮选技术是硫化铅锌矿浮 选分离的重大突破,其对不同硫化铅锌矿具有适应性 强、药剂用量少和选矿指标好的优点,值得广泛推广。 但实现电位自动控制是电位调控浮选技术得到大规 模应用的前提,需要加强此方面的研究。 2 + 若闪锌矿表面已预先被 Cu 附着,在 pH = 3. 5 ~ 4. 5 时,壳聚糖可抑制闪锌矿的上浮,实现铅锌分离;若闪 2 + 锌矿表面未附着 Cu ,则需要加入 EDTA,增强壳聚 糖对闪锌矿的抑制能力,在 pH = 4. 0 时,通过抑锌浮 铅实现铅锌分离。 (2)硫化铅锌矿的浮选理论研究方向为:①运用 浮选电化学,一方面加强对混合或单一新型硫化铅锌 矿捕收剂与矿物的作用机理研究,另一方面加强对新 型组合抑制剂抑制机理的研究。 ②在分子力学模拟、 量子化学模拟中,建立更符合硫化铅锌矿浮选实际的 体系,以达到硫化铅锌矿与药剂作用时内部结构及其 微观性质变化结论与浮选电化学、热动力学结论更完 美的结合,为实际浮选提供更好的理论指导。 (3)硫化铅锌矿通常为多金属硫化矿,其中矿物 种类多,浸染及镶嵌关系复杂,不同产地,矿石可浮性 不尽相同。 充分利用矿物自然可浮性差异,选择相应 的工艺分选硫化铅锌矿物是硫化铅锌矿得以浮选分 离的基础。 4 . 2ꢀ 硫化锌活化剂研究进展 硫酸铜是硫化锌的常用活化剂,其在硫化锌表面 生成 CuS 的活化薄膜,与黄盐酸根反应生成难溶黄 原酸盐,使硫化锌矿物得以浮选回收。 只要金属阳离 子所生成的黄原酸盐较黄原酸锌溶度积更小,皆可作 [ 41] 为硫化锌的活化剂 ,各金属阳离子活化顺序为 2 + 2+ 2+ 2+ Cu >Hg >Pb >Cd 。 青海某铅锌矿石中铅、锌、硫 矿物共生密切,且品位较低,嵌布粒度微细。 其中锌 矿物主要为铁闪锌矿,硫矿物主要为磁黄铁矿。 方夕 [ 57] 辉等 采用石灰高碱优先选铅工艺,选铅尾矿浓缩 调浆至 pH=10. 5 进行锌硫分选,采用硫酸铜为铁闪 锌 矿 的 活 化 剂 活 化 选 锌, 最 终 获 得 了 铅 品 位 5 4 0. 87% 、回 收 率 78. 33% 的 铅 精 矿, 以 及 锌 品 位 5. 30% 、回收率 70. 47% 的锌精矿。 ( 4)选择合适的硫化铅锌矿物捕收剂是高效综 合回收硫化铅锌矿的关键。 除了应加强高选择性和 强捕收能力的新型捕收剂的研发,混合用药往往也能 显著提高浮选效果。 对硫化锌矿捕收剂而言,研发无 需硫酸铜活化就可选择性捕收硫化锌矿物的捕收剂 具有重要的现实意义。 铁闪锌矿与单斜磁黄铁矿可浮性相似,硫酸铜在 活化铁闪锌矿时,也会活化黄铁矿和磁黄铁矿,不利 于保证锌精矿的质量。 且硫酸铜的活化作用随碱度 增强而增强,但大量石灰的加入,会抑制可浮性较差 [ 58-59] 的铁闪锌矿 。 因此,有必要研发较硫酸铜选择 ( 5)硫化铅锌矿物抑制剂是铅锌矿得以浮选分 [ 60] 性更好的新型高效铁闪锌矿活化剂。 谢贤等 采用 丁基黄药作捕收剂,硫酸铜、氯化铵、硝酸铅及自行研 制的 Tꢁ1 作活化剂对铁闪锌矿单矿物进行活化对比 试验,发现这几种活化剂所得到的最大回收率为 Tꢁ1 离的关键。 无机组合抑制剂能较好地抑制硫化锌矿 物,并已广泛应用于工业中。 有机抑制剂有着种类 多、来源广、选择性强等特点。 因此,在开发新型、高 效硫化锌矿物无机、有机抑制剂的同时,仍需加强有 机抑制剂在工业上的应用研究。 > CuSO4 >PbNO3 >NH4 CL。 相对于硫酸铜需要在 pH = 1 3 时达到最高回收率,Tꢁ1 在 pH = 10 时的回收率高 参ꢀ 考ꢀ 文ꢀ 献 出 2. 80 个百分点,在减少石灰用量的条件下获得了 更好的指标。 某铜铅锌多金属硫化矿石铜铅锌共生 [1]ꢀ 陈喜峰,彭润民. 中国铅锌矿资源形势及可持续发展对策[ J]. · 6· ꢀ ꢀ ꢀ 邱廷省等:硫化铅锌矿浮选分离技术的研究现状及进展ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ 2016 年第 3 期 有色金属,2008(3):129-132. energy band of semiconductor-solution interface[ J]. The Chinese Journal of Nonferrous Metals,2000(2):240-244. Chen Xifeng, Peng Runmin. Pb-Zn metal resources condition and strategy for Pb-Zn metals industry sustainable development in China [12]ꢀ 顾帼华,王淀佐,刘如意,等. 硫化矿电位调控浮选及原生电位 浮选技术[J]. 有色金属,2000(2):18-21. [ J]. Non-ferrous Metals,2008(3):129-132. [ 2]ꢀ 张长青,芮宗瑶,陈毓川,等. 中国铅锌矿资源潜力和主要战略 接续区[J]. 中国地质,2013(1):248-272. Gu Guohua,Wang Dianzuo,Liu Ruyi,et al. Electrochemical flota- tion for sulfide minerals and origin potential flotation technology [J]. Non-ferrous Metals,2000(2):18-21. Zhang Changqing,Rui Zongyao,Chen Yuchuan,et al. The main suc- cessive strategic bases of resources for Pb-Zn deposits in China[J]. Geology in China,2013(1):248-272. [13]ꢀ 李文娟,宋永胜,周桂英,等. 矿浆 pH 和电位对闪锌矿浮选行 为的影响[J]. 金属矿山,2011(4):67-71. [ [ [ 3]ꢀ 李兵容. 铅锌矿矿石的选矿工艺研究[J]. 矿业快报,2008(1): Li Wenjuan,Song Yongsheng,Zhou Guiying,et al. Study on the in- fluence of pulp pH values and potentials on flotation behavior of sphalerite[J]. Metal Mine,2011(4):67-71. 41-42. Li Bingrong. Research on beneficiation process of lead-zinc ore[J]. Express Information of Mining Industry 2008(1):41-42. [14]ꢀ 程琍琍,李啊林,何ꢀ 勇,等. 方铅矿与丁铵黑药作用的电化学 反应机理及其浮选行为[J]. 中国矿业,2013(12):113-116. Cheng Lili,Li Alin,He Yong,et al. The electrochemical mechanism and flotation behavior of galena in Ammonium butyldithiophosphate solution[J]. China Mining Magazine,2013(12):113-116. [15]ꢀ 吴伯增,邱冠周,覃文庆,等. 丁黄药体系铁闪锌矿的浮选行为 与电化学研究[J]. 矿冶工程,2004(6):34-36. 4]ꢀ 赵福刚. 我国铅锌矿选矿技术现状[J]. 有色矿冶,2007(6):20- 2 5. Zhao Fugang. The present situation of the concentration of Pb-Zn ore J]. Nonferrous Mining and Metallurgy,2007(6):20-25. [ 5]ꢀ 姚国成,张永德,宋永胜,等. 原生电位调控浮选技术在高原地 区铅锌矿的应用[J]. 稀有金属,2007(4):543-546. Yao Guocheng,Zhang Yongde,Song Yongsheng,et al. Original po- tential controlled flotation technology used in altiplano lead-zinc mine[J]. Chinese Journal of Rare Metals,2007(4):543-546. 6]ꢀ 姜美光,刘全军,杨俊龙,等. 新疆某硫化铅锌矿选矿试验研究 Wu Bozeng,Qiu Guanzhou,Qin Wenqing,et al. Floatation behavior and electrochemistry of marmatite in butylxanthate solution [ J]. Mining and Metallurgical Engineering,2004(6):34-36. [16]ꢀ 程琍琍,郑春到,李啊林,等. 组合抑制剂在硫化矿浮选过程中 抑制闪锌矿的电化学机理[J]. 有色金属工程,2014(4):50-53. Cheng Lili, Zheng Chundao, Li Alin, et al. The electrochemical mechanism of combined depressants inhibition of sphalerite in sul- phide ore flotation process [ J]. Nonferrous Metals Engineering, 2014(4):50-53. [ [ [ [ [ J]. 矿冶,2014(1):26-30. Jiang Meiguang,Liu Quanjun,Yang Junlong,et al. Study on process- ing of a lead and zinc sulfide ore from Xinjiang Province[J]. Mining and Metallurgy,2014(1):26-30. 7]ꢀ 刘德军,代淑娟,秦贵杰. 内蒙古某铅锌矿铅锌分离的研究与实 践[J]. 有色矿冶,2000(3):8-11. [17]ꢀ 杨ꢀ 萍,孙益民. 分子动力学模拟方法及其应用[J]. 安徽师范 大学学报:自然科学版,2009(1):51-54. Liu Dejun,Dai Shujuan,Qin Guijie. Study and practice of lead-zinc separation of a certain lead-zinc ore in Inner Mongolia[J]. Nonfer- rous Mining and Metallurgy,2000(3):8-11. Yang Ping,Sun Yimin. Method of molecular dynamics simulation and its application[J]. Journal of Anhui Normal University:Natural Science,2009(1):51-54. 8]ꢀ 倪章元,顾帼华. 黄沙坪铅锌矿选矿工艺流程沿革及技术特点 [ J]. 中国矿业,2009(S):164-168. [18]ꢀ 罗思岗. 应用分子力学法研究铜离子活化闪锌矿作用机理 [J]. 现代矿业,2012(3):7-9. Ni Zhangyuan,Gu Guohua. The history and technical features of be- neficiation process in Huangshaping Pb-Zn ore [ J]. China Mining Magazine,2009(S):164-168. Luo Sigang. Activation mechanism of sphalerite flotation in the 2 + presence of Cu by molecular mechanics [ J]. Modern Mining, 2012(3):7-9. 9]ꢀ 宣道中. 铅锌快速优先、中矿细磨混选———新四产品工艺流程 研究与评述[J]. 有色金属:选矿部分,2004(3):10-15. [19]ꢀ Chen Y,Chen J,Guo J. A DFT study on the effect of lattice impuri- ties on the electronic structures and floatability of sphalerite[ J]. Minerals Engineering,2010(14):1120-1130. Xuan Daozhong. The study and discussion on lead-zinc speed flota- tion,middling fine grind bulk flotation:new technical flowsheet of four products[ J]. Nonferrous Metals: Mineral Processing Section, [20]ꢀ Chen Y,Chen J. The first-principle study of the effect of lattice im- purity on adsorption of CN on sphalerite surface[J]. Minerals Engi- neering,2010(9):676-684. 2004(3):10-15. [ [ 10]ꢀ 胡岳华,王淀佐. 现代浮选化学研究进展与展望[J]. 中国科学 基金,2001(2):16-20. [21]ꢀ Chen J,Chen Y. A first-principle study of the effect of vacancy de- fects and impurities on the adsorption of O2 on sphalerite surfaces [J]. Colloids and Surfaces A: Physicochemical and Engineering Aspects,2010(1 / 2 / 3):56-63. Hu Yuehua,Wang Dianzuo. Development and prospect of modern flotation chemistry[J]. Bulletin of National Natural Science Foun- dation of China,2001(2):16-20. 11]ꢀ 陈建华,冯其明,卢毅屏. 电化学调控浮选能带模型及应用 [22]ꢀ Chen Y,Chen J,Lan L,et al. The influence of the impurities on the flotation behaviors of synthetic ZnS[J]. Minerals Engineering,2012 (1):65-71. ( Ⅰ)———半导体能带理论及模型[ J]. 中国有色金属学报, 2000(2):240-244. Chen Jianhua,Feng Qiming,Lu Yiping. Energy band model of elec- trochemical flotation and its application (Ⅰ):Theory and model of [23]ꢀ 蓝丽红. 晶格缺陷对方铅矿表面性质、药剂分子吸附及电化学 行为影响的研究[D]. 南宁:广西大学,2012. · 7· 总第 477 期ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ 金ꢀ ꢀ 属ꢀ ꢀ 矿ꢀ ꢀ 山ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ 2016 年第 3 期 Lan Lihong. The Effect of Lattice Defect of Ganlena on the Surface Property,Molecular Absorption of Flotation Reagents and Electro- chemical Behavior[D]. Nanning:Guangxi University,2012. pose Utilization of Mineral Resources,2014(3):38-41. [34] ꢀ 陈ꢀ 桦,蓝卓越. 云南蒙自难选铅锌矿浮选试验研究[J]. 矿 冶,2013(4):37-40. [ 24]ꢀ 荆正强,陈典助,黄光洪,等. 我国铅锌矿选矿设备与工艺现状 Chen Hua,Lan Zhouyue. Experimental study on flotation of the re- fractory lead-zinc ore of Yunnan Mengzi mine[J]. Mining and Met- allurgy,2013(4):37-40. [ J]. 工程设计与研究,2010(1):1-6. Jing Zhengqiang,Chen Dianzhu,Huang Guanghong,et al. The sta- tus quo of Pb-Zn mineral processing equipment and beneficiation process in China[J]. Engineering Design and Research,2010(1): # [35]ꢀ 何光深. HPꢁ1 对提高硫化锌金属回收率的试验研究[J]. 云南 冶金,2008(2):35-36. 1 -6. He Guangshen. Test research on improving the recovery of zinc sul- # [ [ [ [ 25]ꢀ 胡ꢀ 元,钟ꢀ 宏,王ꢀ 帅,等. 铅锌矿的浮选工艺和浮选药剂研 究进展[J]. 河南化工,2013(7):21-24. phide with HP-1 [J]. Yunnan Metallurgy,2008(2):35-36. [36]ꢀ 罗仙平,严ꢀ 群,聂光华. 含铁闪锌矿的锌矿石选矿试验研究 [J]. 四川有色金属,2002(3):37-40. Hu Yuan, Zhong Hong, Wang Shuai, et al. Research progress of lead-zinc ore flotation and its collectors[ J]. Henan Chemical In- dustry,2013(7):21-24. Luo Xianping, Yan Qun, Nie Guanghua. Experimental study on mineral processing of zinc ore containing marmatite [ J]. Sichuan Nonferrous Metals,2002(3):37-40. 26]ꢀ 魏明安,孙传尧. 硫化铜、铅矿物浮选分离研究现状及发展趋势 [ J]. 矿冶,2008(2):6-16. [37]ꢀ Liu R,Sun W,Hu Y,et al. New collectors for the flotation of unac- tivated marmatite[J]. Minerals Engineering,2010(2):99-103. [38]ꢀ 刘ꢀ 斌,叶ꢀ 茜. 铅锌矿石浮选分离抑制剂研究进展[J]. 有色 矿冶,2014(4):33-36. Wei Ming′an,Sun Chuanyao. Review and development tendency of the copper and lead sulfides flotation separations[ J]. Mining and Metallurgy,2008(2):6-16. 27]ꢀ 梁增永. 某硫化铅锌矿的优先浮选分离工艺研究[ J]. 矿产保 护与利用,2011(4):18-20. Liu Bin,Ye Qian. A review of depressant using in lead and zinc flo- tation Separation [ J]. Non-Ferrous Mining and Metallurgy,2014 (4):33-36. Liang Zengyong. Study on process of selective flotation separation of Pb-Zn sulphide ore[J]. Conservation and Utilization of Mineral Re- sources,2011(4):18-20. [39]ꢀ 魏宗武,陈建华,艾光华,等. 硫化铅锌矿无氰浮选工艺流程及 技术进展[J]. 矿产保护与利用,2007(4):39-44. Wei Zongwu,Chen Jianhua,Ai Guanghua,et al. Development of cy- anide-free flotation flow sheet and technology for lead and zinc sul- fite ores[ J]. Conservation and Utilization of Mineral Resources, 2007(4):39-44. 28]ꢀ 邱廷省,张宝红,艾光华,等. 某铜铅锌多金属硫化矿选矿试验 研究[J]. 有色金属:选矿部分,2013(3):6-10. Qiu Tingsheng,Zhang Baohong,Ai Guanghua,et al. Experimental study on mineral processing of a Cu-Pb-Zn polymetallic sulfide ore [ J]. Nonferrous Metals:Mineral Processing Section,2013 (3):6- 0. 29]ꢀ 吴文堂,张和平. 捕收剂 BK906 在东塘子铅锌矿的试验与应用 J]. 甘肃冶金,2015(1):14-16. [40]ꢀ 龚明光. 泡沫浮选[M]. 北京:冶金工业出版社,2007:130-133. Gong Mingguang. Froth Flotation[M]. Beijing:Metallurgical Indus- try Press,2007:130-133. 1 [ [ [ [41]ꢀ 朱玉霜,朱建光. 浮选药剂的化学原理[M]. 长沙:中南工业大 学出版社,1996. Wu Wentang, Zhang Heping. Test and application of collector BK906 in Dongtangzi lead-zinc mine[J]. Gansu Metallurgy,2015 Zhu Yushuang, Zhu Jianguang. Chemical Principles of Flotation Reagents[ M]. Changsha:Central South of Technology University Press,1996. ( 1):14-16. 30]ꢀ 卢ꢀ 琳,刘沛军,吴福初. 提高广西某铅锌矿选厂选铅指标研究 J]. 金属矿山,2014(12):90-94. [ [42]ꢀ 邱廷省,赵冠飞,朱冬梅,等. 四川某难选硫化铅锌银矿石浮选 试验[J]. 金属矿山,2012(12):62-65. Lu Lin,Liu Peijun,Wu Fuchu. Study on lead concentrate index im- proving of a lead-zinc dressing plant in Guangxi[ J]. Metal Mine, Qiu Tingsheng, Zhao Guanfei, Zhu Dongmei, et al. Beneficiation tests of a refractory lead-zinc-sliver sulfide in Sichuan Province [J]. Metal Mine,2012(12):62-65. 2014(12):90-94. [ [ 31]ꢀ 王江飞,彭贵熊,郭艳华. 新疆某铅锌矿浮选试验[ J]. 现代矿 业,2014(11):65-68. [43]ꢀ 冯忠伟. 富含可溶性盐高硫铅锌矿无碱浮选工艺研究[J]. 金 属矿山,2009(8):45-48. Wang Jiangfei,Peng Guixiong,Guo Yanhua. Flotation test of a lead- zinc ore in Xinjiang[J]. Modern Mining,2014(11):65-68. 32]ꢀ 艾光华,邱廷省,严华山,等. 某高氧化率铅锌银多金属硫化矿 浮选[J]. 有色金属工程,2014(5):48-51. Feng Zhongwei. Research on alkali-free flotation process of soluble salt-rich high sulfur lead-zinc ores[J]. Metal Mine,2009(8):45- 48. Ai Guanghua, Qiu Tingsheng,Yan Huashan, et al. Flotation of a high oxidation rate Pb-Zn-Ag polymetallic sulfide ore in Sichuan Province[J]. Nonferrous Metals Engineering,2014(5):48-51. 33]ꢀ 缪海花,张光梁,张益玮,等. 提高尤溪铅锌矿选矿指标的研究 [44]ꢀ 陈家栋,邓敬石. 富含铜、铅离子铅锌矿浮选研究[J]. 云南冶 金,2001(4):8-11. Chen Jiadong,Deng Jingshi. Study on flotation of lead-zinc ore rich 2 + 2+ [ in Cu and Pb [J]. Yunnan Metallurgy,2001(4):8-11. [45]ꢀ 冯其明,周ꢀ 荣. 经铜离子活化后的某铅锌硫混合精矿中闪锌 矿的浮选分离研究[J]. 矿冶工程,2011(5):32-34. [ J]. 矿产综合利用,2014(3):38-41. Liao Haihua,Zhang Guangliang,Zhang Yiwei,et al. Research on improving beneficiation indexes of Youxi Pb-Zn ore[ J]. Multipur- Feng Qiming, Zhou Rong. Flotation separation of sphalerite from · 8· ꢀ ꢀ ꢀ 邱廷省等:硫化铅锌矿浮选分离技术的研究现状及进展ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ 2016 年第 3 期 Pb-Zn-S bulk concentrate activated by cupric sulfate[ J]. Mining and Metallurgical Engineering,2011(5):32-34. small molecular mercapto organic depressants on flotation behavior of complex sulfides[J]. The Chinese Journal of Nonferrous Metals, 2006(4):746-751. [ 46]ꢀ 周ꢀ 菁,朱一民,周玉才,等. 难选铅锌矿无氰选矿新技术研究 [ J]. 有色矿冶,2012(4):18-22. [54]ꢀ 陈建华,梁梅莲,蓝丽红. 偶氮类有机抑制剂对硫化矿的抑制性 能[J]. 中国有色金属学报,2010(11):2239-2247. Zhou Jing, Zhu Yimin, Zhou Yucai, et al. New technological re- search of cyanide-free processing on lead-zinc mine[ J]. Non-Fer- rous Mining and Metallurgy,2012(4):18-22. Chen Jianhua,Liang Meilian,Lan Lihong. Depression effect of azo organic depressants on sulphide minerals[J]. The Chinese Journal of Nonferrous Metals,2010(11):2239-2247. [ [ [ [ 47]ꢀ 陈家模. 多金属硫化矿浮选分离[M]. 贵阳:贵阳科技出版社, 2 001:11-44. Chen Jiamo. The Flotation Separation of Polymetallic Sulfide Ore M]. Guiyang:Guiyang Science and Technology Press,2001:11- 4. 48]ꢀ 王ꢀ 勇,朱及天,廖ꢀ 力. 某低品位铅锌矿无氰分离工艺研究 J]. 有色金属:选矿部分,2010(2):17-21. [55]ꢀ 周德炎. 单宁类有机抑制剂对长坡选矿厂全浮硫化矿铅锌分离 试验研究[J]. 大众科技,2012(1):111-113. [ Zhou Deyan. Experimental study on application of tannin organic depressants in lead-zinc separation of all floating sulfides in Chang- po plant[J]. Popular Science & Technology,2012(1):111-113. [56]ꢀ Huang P,Cao M,Liu Q. Selective depression of sphalerite by chi- tosan in differential Pb Zn flotation [ J]. International Journal of Mineral Processing,2013,122:29-35. 4 [ Wang Yong,Zhu Jitian,Liao Li. Study on non-cyanide separation of one kind of low-grade sulfide lead-zinc ore[J]. Nonferrous Metals: Mineral Processing Section,2010(2):17-21. [57]ꢀ 方夕辉,丛ꢀ 颖,朱冬梅,等. 青海某低品位难选铅锌矿石合理 选矿流程的探索[J]. 有色金属科学与工程,2013(2):56-60. Fang Xihui,Cong Ying,Zhu Dongmei,et al. The exploration of rota- tional dressing flow sheet of a certain low-grade refractory lead-zinc ores in Qinghai province[J]. Nonferrous Metals Science and Engi- neering,2013(2):56-60. 49]ꢀ 邱廷省,罗仙平,陈卫华,等. 提高会东铅锌矿铅锌选矿指标的 试验研究[J]. 金属矿山,2004(9):34-36. Qiu Tingsheng,Luo Xianping,Chen Weihua,et al. Test research on improving beneficiation performances of Huidong lead-zinc mine [ J]. Metal Mine,2004(9):34-36. 50]ꢀ 罗仙平,邱廷省,胡玖林,等. 某复杂铅锌硫化矿选矿工艺试验 研究[J]. 有色金属:选矿部分,2003(4):1-3. [58]ꢀ 崔毅琦,童ꢀ 雄,周庆华,等. 国内外磁黄铁矿浮选的研究概况 [J]. 金属矿山,2005(5):24-26. Luo Xianping,Qiu Tingsheng,Hu Jiulin,et al. Experiment study of technological process on flotation of intricate Pb-Zn sulphide ore Cui Yiqi,Tong Xiong,Zhou Qinghua,et al. Survey of research on pyrrhotite both at home and abroad[J]. Metal Mine,2005(5):24- 26. [ 3 J]. Nonferrous Metals:Mineral Processing Section,2003 (4):1- . [59]ꢀ 童ꢀ 雄,周庆华,何ꢀ 剑,等. 铁闪锌矿的选矿研究概况[J]. 金 属矿山,2006(6):8-12. [ 51]ꢀ 陈建华,冯其明,卢毅屏. 硫化矿有机抑制剂分子结构设计与作 用原理[J]. 广西大学学报:自然科学版,2002(4):276-280. Chen Jianhua,Feng Qiming,Lu Yiping. Molecular structure design and interaction principle of sulphide mineral organic depressant Tong Xiong,Zhou Qinghua,He Jian,et al. Research on mineral pro- cessing of mamatite ore[J]. Metal Mine,2006(6):8-12. [60]ꢀ 谢ꢀ 贤,童ꢀ 雄,崔毅琪,等. 几种活化剂对铁闪锌矿的活化性 能[J]. 金属矿山,2010(12):50-53. [ ( J]. Journal of Guangxi University:Natural Science Edition,2002 4):276-280. Xie Xian,Tong Xiong,Cui Yiqi,et al. Study on activation perform- ance of several kinds of activators on marmatite[ J]. Metal Mine, 2010(12):50-53. [ [ 52]ꢀ 龙秋容,陈建华,李玉琼,等. 铅锌浮选分离有机抑制剂的研究 J]. 金属矿山,2009(3):54-58. [ Long Qiurong,Chen Jianhua,Li Yuqiong,et al. Research on the or- ganic depressant for lead and zinc flotation separation [ J]. Metal Mine,2009(3):54-58. [61]ꢀ 张红新,郭珍旭,李洪潮. 某复杂难选铜铅锌多金属矿选矿试验 研究[J]. 有色金属:选矿部分,2014(5):17-20. Zhang Hongxin,Guo Zhenxu,Li Hongchao. Study on flotation test for a complex refractory Cu-Pb-Zn polymetallic ore[J]. Nonferrous Metals:Mineral Processing Section,2014(5):17-20. 53]ꢀ 刘润清,孙ꢀ 伟,胡岳华,等. 巯基类小分子有机抑制剂对复杂 硫化矿物浮选行为的抑制机理[J]. 中国有色金属学报,2006 ( 4):746-751. ( 责任编辑ꢀ 罗主平) Liu Runqing,Sun Wei,Hu Yuehua,et al. Depression mechanism of · 9·
  • 中矿传媒与您共建矿业文档分享平台下载改文章所需积分:  5
  • 现在注册会员立即赠送 10 积分


皖公网安备 34050402000107号