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几种非金属矿物在建筑涂料改性中的应用
2012-03-28
介绍了几种非金属矿——膨润土、硅藻土、高岭土以及累托石的基本性能, 并根据其各自性能, 分析了它们在建筑涂料改性中应用, 并就其应用前景作出了展望。
矿业快报 Serial No. 435 EXPRESS IN FORMA T ION 总 第 435 期 2005年 9 月 第 9 期 Sep tem ber. 2005 O F M IN IN G INDU STRY 几 种 非 金 属 矿 物 在 建 筑 涂 料 改 性 中 的 应 用 许 顺 红方 继 敏杨 红 刚龚 文 琪邵帅 (武 汉 理 工 大 学 资 环 学 院 )   摘 要 : 介 绍 了 几 种 非 金 属 矿 — — 膨 润 土 、硅 藻 土 、高 岭 土 以 及 累 托 石 的 基 本 性 能 , 并 根 据 其 各 自 性 能 , 分 析 了 它 们 在 建 筑 涂 料 改 性 中 应 用 , 并 就 其 应 用 前 景 作 出 了 展 望 。 关 键 词 : 非 金 属 矿 物 ; 建 筑 涂 料 ; 改 性 ; 应 用 中 图 分 类 号 : P619125 文 献 标 识 码 : A文 章 编 号 : 100925683 (2005) 0920026203 Application of Sveveral NonmetallicM inerals in M odif ication of Con struction Pa in ts Xu Shunhong  Fang J im in  Yang Honggang  Gong W enqi  Shao Shuai ( Schoo l of R esource and Environm ent, W uhan U niversity of Science and Techno logy) Abstract: The basic p roperties of several nonm etallic m inerals are p resented, inclnding ben2 tonite, diatom ite, kao lin and recto rite. A cco rding to their p roperties, the app lication of these m in2 erals in modification of construction paints are analyzed and their app lication p ro spect is fo recast2 ed. Keywords: N onm etallic m ineral; Construction paint; M odification; A pp lication   建 筑 涂 料 作 为 建 筑 物 的 装 饰 、 保 护 材 料 涂 刷 在 面 。 WWW.KY114.CN 建 筑 物 表 面 , 要 求 有 一 定 的 细 度 、附 着 力 、遮 盖 力 、耐 沾 污 、 耐 洗 刷 、 耐 老 化 、 耐 热 性 、 流 平 性 、 较 短 的 干 燥 时 间 、适 宜 的 最 低 成 膜 温 度 等 性 质 。当 以 常 规 的 配 方 制 备 的 建 筑 涂 料 达 不 到 要 求 的 性 能 时 , 就 要 求 对 其 进 行 改 性 。 由 于 非 金 属 矿 物 具 有 其 他 矿 物 材 料 所 不 具 备 的 多 种 特 性 , 如 可 塑 性 、 粘 性 、 高 强 度 和 化 学 稳 定 性 等 , 因 而 人 们 在 制 备 建 筑 涂 料 时 , 常 加 入 各 种 非 金 属 矿 物 材 料 , 用 于 改 善 或 增 强 涂 料 某 方 面 的 性 能 , 同 时 还 可 以 降 低 涂 料 的 成 本 。 1改 善 涂 料 分 散 性 、稳 定 性 膨 润 土 系 层 状 硅 酸 盐 矿 物 , 具 有 优 良 的 亲 水 性 , 与 适 量 水 结 合 成 胶 体 状 , 在 水 中 能 释 放 出 带 电 微 粒 , 这 种 微 粒 的 电 斥 性 使 之 在 涂 料 中 具 有 良 好 的 分 散 、 悬 浮 、稳 定 等 特 性 , 因 此 常 用 于 涂 料 中 作 分 散 剂 。 以 [ 3 ] 膨 润 土 、水 玻 璃 和 水 等 为 原 料 制 备 水 性 内 墙 涂 料 试 验 表 明 , 在 水 性 内 墙 涂 料 中 加 入 适 量 膨 润 土 制 出 , 的 涂 料 比 一 般 涂 料 分 散 更 均 匀 (不 易 沉 淀 ) , 更 耐 水 , 涂 料 膜 更 平 整 光 滑 均 匀 , 保 色 性 、耐 候 性 更 好 。 蒙 脱 石 矿 物 晶 体 构 造 属 2∶ 1型 层 状 硅 酸 盐 , 构 造 单 位 层 由 两 片 (Si2A l) 2O 四 面 体 和 中 间 的 一 片 [A l (M g, Fe) 2(O ,OH ) ]八 面 体 组 成 , 结 构 单 元 层 中 存 在 着 阳 离 子 异 价 类 质 同 象 置 换 , 使 得 蒙 脱 石 晶 胞 像 一 个 带 电 的“ 大 阴 离 子 ”, 具 有 吸 附 阳 离 子 的 能 力 , 但 是 阴 阳 离 子 间 的 束 缚 力 较 弱 , 这 些 阳 离 子 可 以 交 换 。正 因 如 此 , 蒙 脱 石 可 与 涂 料 成 膜 物 中 有 机 分 子 中 的 极 性 基 因 生 成“ 蒙 脱 石 2有 机 分 子 ”复 合 物 , 这 种 复 合 物 一 旦 生 成 后 不 可 逆 转 , 失 水 后 成 为 疏 水 性 物 质 , 因 而 增 加 在 建 筑 涂 料 的 改 性 制 备 中 , 常 用 的 几 种 非 金 属 矿 物 有 膨 润 土 、硅 藻 土 、高 岭 土 以 及 累 托 石 等 。 膨 润 土 是 以 蒙 脱 石 为 主 要 成 分 , 与 众 多 矿 物 如 高 岭 石 、水 铝 英 石 和 绿 泥 石 等 伴 生 的 一 种 非 常 重 要 的 粘 土 矿 [ 1 ] 物 ; 硅 藻 土 是 一 种 水 合 镁 、铝 、硅 的 粘 土 矿 , 主 要 成 分 主 要 为 高 岭 石 、 水 云 母 、 蒙 脱 石 和 少 量 的 石 英 、 长 [ 2 ] 石 及 有 机 质 ; 高 岭 土 是 以 高 岭 石 为 主 体 , 由 多 种 粘 土 矿 物 组 成 的 含 水 铝 硅 酸 盐 混 合 体 ; 累 托 石 是 一 种 由 类 云 母 单 元 层 和 蒙 脱 石 单 元 层 在 特 殊 自 然 条 件 下 构 成 有 序 混 层 结 构 的 稀 有 粘 土 矿 物 。 以 上 几 种 非 金 属 矿 物 在 建 筑 涂 料 改 性 中 的 应 用 主 要 有 以 下 几 个 方 [4 ] 了 涂 膜 的 耐 水 性 。 以 聚 乙 烯 醇 (PVA ) , 轻 质 碳 酸 钙 、滑 石 粉 、膨 润 土 、适 量 助 剂 为 原 料 制 成 了 涂 料 。试 验 结 果 表 明 , 加 了 膨 润 土 的 涂 料 和 未 加 膨 润 土 的 涂 料 相 比 , 耐 水 性 由 1d变 为 7d, 涂 膜 由 掉 粉 变 成 了 不   许 顺 红 , 430070 湖 北 省 武 汉 市 。 2 6   许 顺 红方 继 敏 等 : 几 种 非 金 属 矿 物 在 建 筑 涂 料 改 性 中 的 应 用 2005 年 9 月 第 9 期 掉 粉 。高 岭 土 作 为 涂 料 工 业 的 添 加 剂 , 能 改 善 涂 料 体 具 有 不 牺 牲 遮 盖 力 、 光 泽 、 铅 笔 硬 度 、 柔 韧 性 和 其 他 系 储 存 稳 定 性 、涂 刷 性 、抗 吸 潮 性 及 抗 冲 击 等 机 械 性 [ 性 质 , 还 能 使 其 性 能 得 到 改 善 的 能 力 。 从 矿 源 选 择 、 5 ] 。 [10 ] 能 , 还 能 改 善 颜 料 的 抗 浮 色 和 发 花 性 加 工 方 法 、 配 方 改 进 等 方 面 入 手 , 做 了 一 系 列 试 用 水 洗 高 岭 土 、 钛 白 粉 、 碳 酸 钙 、 成 膜 助 剂 等 多 验 , 分 别 用 高 岭 土 和 碳 酸 钙 在 水 性 涂 料 中 代 替 15% 的 钛 白 粉 , 最 后 结 果 显 示 , 在 很 大 的 对 比 颜 料 体 积 浓 度 范 围 内 , 采 用 高 岭 土 取 代 15% 的 钛 白 粉 , 涂 料 体 系 的 遮 盖 力 基 本 没 有 改 变 ; 在 相 同 的 用 量 下 , 高 岭 土 比 碳 酸 钙 具 有 更 佳 的 遮 盖 力 。 [ 6 ] 次 制 备 建 筑 涂 料 , 试 验 发 现 , 使 用 高 岭 土 制 得 的 涂 料 在 长 时 间 保 存 后 , 其 表 面 未 发 现 其 它 乳 胶 涂 料 常 见 的 分 水 现 象 。试 验 还 测 得 : 含 有 15% 高 岭 土 的 乳 胶 涂 料 的 触 变 指 数 为 3. 8, 而 用 等 量 的 碳 酸 钙 取 代 高 岭 土 后 制 得 的 乳 胶 涂 料 的 触 变 指 数 为 2. 5, 这 说 明 含 有 高 岭 土 的 涂 料 具 有 良 好 的 触 变 性 、储 存 稳 定 性 。这 样 在 施 工 时 就 会 不 流 挂 , 还 具 有 良 好 的 流 平 性 。采 用 高 岭 土 作 添 加 剂 , 有 助 于 满 足 对 涂 料 提 出 的 日 益 严 格 的 性 能 和 耐 久 性 方 面 的 许 多 要 求 。 当 要 求 制 备 低 VOC, 高 固 体 涂 料 而 要 求 更 薄 和 无 疵 平 滑 , 光 亮 的 涂 膜 时 , 尤 其 如 此 。 3制 备 特 殊 功 能 涂 料 由 于 硅 藻 土 多 孔 , 因 而 具 有 吸 湿 和 放 湿 呼 吸 功 能 以 及 优 良 的 吸 附 性 能 , 由 合 成 树 脂 和 硅 藻 土 组 成 涂 料 , 当 涂 膜 表 面 的 温 度 低 于 露 点 时 , 可 迅 速 吸 收 大 量 的 湿 气 或 结 露 水 ; 而 当 高 于 露 点 时 , 能 迅 速 释 放 吸 [ 11 ] 收 的 水 分 , 从 而 可 有 效 地 防 止 墙 面 和 天 花 板 等 处 产 生 结 露 现 象 , 起 到 自 动 空 调 作 用 , 保 护 物 品 。 日 本 报 道 利 用 硅 藻 土 成 功 研 制 了 几 种“ 绿 色 ”建 材 : 一 是 用 经 高 温 燃 烧 后 的 硅 藻 土 多 孔 粉 , 加 热 烘 干 , 分 级 后 制 备 成 内 墙 涂 料 , 能 有 效 地 调 节 室 内 空 气 的 湿 由 于 累 托 石 粘 土 颗 粒 极 细 , 其 铝 硅 酸 盐 矿 物 结 构 中 Si2O 四 面 体 与 A l2O 八 面 体 片 中 的 羟 基 或 氧 原 子 和 有 机 硅 树 脂 中 烷 氧 基 或 环 氧 树 脂 中 的 羟 基 与 环 氧 基 形 成 氢 键 , 形 成 交 织 网 状 结 构 , 使 得 累 托 石 矿 物 与 涂 料 中 有 机 物 彼 此 连 结 , 使 体 系 的 粘 度 和 稠 度 增 加 , 起 到 防 止 或 减 缓 涂 料 中 填 颜 料 矿 物 的 沉 降 作 用 。 [ 12 ] 度 ; 二 是 将 一 种 经 熔 融 处 理 的 改 良 水 泥 混 入 硅 藻 土 , 并 按 0. 3%~ 0. 5% 的 配 比 , 在 混 合 物 中 添 加 水 制 成 的 , 把 它 涂 抹 在 内 墙 上 尤 其 是 厕 所 的 墙 面 上 , 具 有 [7 ] [13 ] WWW.K 14.CN 以 有 机 硅 树 脂 、钛 白 粉 等 为 原 料 , 以 钙 基 累 托 石 取 Y1明 显 的 除 臭 功 效 。 瑞 典 弗 伦 高 技 术 公 司 也 利 用 硅 代 部 分 填 料 制 备 有 机 硅 树 脂 涂 料 , 将 制 的 涂 料 干 燥 藻 土 本 身 有 数 目 为 活 性 炭 数 千 倍 的 超 微 细 孔 , 研 制 成 膜 后 , 在 200℃ 下 烘 烤 3h, 试 验 表 明 , 钙 基 累 托 石 成 一 种 能 吸 收 难 闻 气 味 的 墙 壁 涂 料 , 把 硅 藻 土 加 入 作 高 温 涂 料 , 涂 层 附 着 牢 固 , 无 起 泡 脱 落 现 象 , 且 放 灰 泥 中 , 涂 抹 在 墙 上 , 具 有 吸 臭 作 用 。 置 过 程 比 较 稳 定 不 沉 淀 结 块 , 涂 层 外 观 质 量 明 显 改 善 。经 钠 化 改 型 的 累 托 石 分 散 于 水 中 , 其 电 动 电 位 增 大 , 颗 粒 不 易 絮 凝 而 具 有 良 好 的 悬 浮 效 果 。以 累 托 石 除 了 上 述 作 用 之 外 , 在 涂 料 中 加 入 硅 藻 土 , 还 可 [ 13 ] 。 昆 明 某 研 究 单 位 研 制 成 一 控 制 涂 料 的 色 泽 光 度 种 硅 藻 土 内 墙 涂 料 , 其 特 点 是 墙 面 不 反 光 , 室 内 光 线 柔 和 , 而 且 内 墙 的 颜 色 可 随 室 温 变 化 而 改 变 。 4降 低 涂 料 成 本 [ 8 ] 为 悬 浮 剂 制 备 涂 料 现 场 试 验 证 实 , 累 托 石 在 涂 料 中 的 悬 浮 性 和 触 变 性 好 , 涂 料 的 流 平 性 、 涂 刷 型 、 防 裂 开 性 、涂 层 表 面 强 度 和 耐 高 温 性 等 指 标 均 优 于 膨 润 土 作 悬 浮 剂 配 制 的 涂 料 。 对 于 薄 利 多 销 的 涂 料 行 业 , 人 们 一 直 在 寻 找 涂 料 中 的 一 部 分 基 料 和 其 他 填 料 的 替 代 品 , 从 而 达 到 降 低 涂 料 成 本 的 目 的 。 譬 如 目 前 聚 乙 烯 醇 水 溶 性 内 墙 涂 料 的 主 要 研 究 方 向 是 寻 求 聚 乙 烯 醇 的 代 用 品 , 并 以 此 来 减 少 聚 乙 烯 在 涂 料 中 的 用 量 。 实 验 证 2 提 高 涂 料 遮 盖 力 作 为 白 色 填 料 , 高 岭 土 本 身 并 没 有 遮 盖 力 , 但 以 一 定 的 比 率 加 入 到 涂 料 中 , 则 可 起 到 增 亮 剂 的 作 用 , 提 高 涂 料 的 遮 盖 力 。 高 岭 土 添 加 剂 已 在 几 乎 所 有 类 型 的 水 性 和 溶 剂 型 涂 料 中 , 被 用 于 对 许 多 种 颜 料 进 行 延 展 。 有 一 个 制 造 商 在 一 种 建 筑 用 醇 酸 漆 中 以 一 种 高 亮 度 细 粒 高 岭 土 添 加 剂 取 代 了 8%~ 10% 的 各 色 颜 料 , 结 果 油 漆 性 能 几 乎 未 发 生 任 何 变 化 。 美 国 Enge L hard 公 司 以 一 种 明 亮 型 细 粒 高 岭 土 产 品 取 代 了 17% 的 酚 菁 绿 颜 料 和 14% 的 钛 白 , 所 得 涂 层 具 [ 14 ] 明 , 在 以 聚 乙 烯 醇 (PVA ) 为 主 要 成 膜 物 的 水 性 涂 料 中 加 入 膨 润 土 后 , 聚 乙 烯 醇 和 轻 质 碳 酸 钙 的 用 量 大 为 减 少 : 聚 乙 烯 醇 的 用 量 范 围 从 3. 0~ 3. 5减 至 2. 0~ 2. 5; 轻 质 碳 酸 钙 的 用 量 范 围 从 15. 0~ 20. 0减 至 13. 0~ 15. 0, 涂 膜 的 成 膜 性 能 几 乎 没 什 么 变 化 , 而 且 可 避 免 通 常 聚 乙 烯 醇 涂 料 存 在 的 冬 季 凝 聚 现 象 , 且 仅 此 一 项 , 涂 料 的 成 本 将 下 降 150 元 öt。在 涂 料 中 加 入 适 量 的 改 型 钙 基 膨 润 土 后 发 现 , 涂 料 中 基 料 的 [ 9 ] 有 高 反 射 率 和 颜 色 强 度 。 这 是 因 为 , 高 岭 土 粒 子 改 [15 ] 用 量 降 低 了 1ö3~ 1ö2 , 从 而 大 大 降 低 了 涂 料 的 成 善 了 颜 料 粒 子 之 间 的 间 隔 。 以 高 岭 土 为 基 础 的 颜 料 2 7 总 第 435 期矿 业 快 报 2005 年 9 月 第 9 期 ( 7): 191~ 1941 本 。 [ [ 2 ]  钱 小 倩 , 金 南 国 . 国 内 外 硅 藻 土 制 品 研 究 现 状 和 发 展 趋 势 [J ]. 材 料 科 学 与 工 程 , 1995 (1): 60~ 621 在 涂 料 中 加 入 一 定 量 的 高 岭 土 取 代 昂 贵 的 钛 白 粉 来 提 高 涂 料 的 遮 盖 力 , 也 可 降 低 涂 料 的 成 本 。在 以 聚 乙 烯 醇 (PVA ) 为 主 要 成 膜 物 的 水 性 涂 料 中 , 由 于 高 岭 土 与 聚 乙 烯 醇 的 聚 合 作 用 可 以 增 加 涂 膜 强 度 , 因 而 可 以 减 少 聚 乙 烯 醇 用 量 , 使 每 吨 涂 料 成 本 降 低 约 400 元 。 3 ]  范 金 生 . 膨 润 土 在 建 筑 涂 料 中 的 应 用 [J ]. 江 西 建 材 , 1997 (2): 3 5~ 371 [ 4 ]  陈 济 美 . 膨 润 土 在 涂 料 工 业 中 的 应 用 [J ]. 矿 产 保 护 与 利 用 , 998 (3): 18~ 211 5 ]  吴 铁 轮 . 我 国 高 岭 土 行 业 现 状 及 发 展 前 景 [J ]. 非 金 属 矿 , 2000 2): 5~ 71 6 ]  张 文 良 . 非 金 属 矿 物 高 岭 土 在 涂 料 中 的 应 用 [J ]. 广 东 化 工 . 002, 4: 38~ 411 1 [ [ ( 5 结 论 与 展 望 随 着 房 地 产 业 的 发 展 , 全 球 对 建 筑 涂 料 的 需 求 2 量 越 来 越 大 , 有 资 料 显 示 , 2005 年 全 球 建 筑 涂 料 的 需 求 量 高 达 3 000万 t左 右 , 与 此 同 时 , 人 们 对 建 筑 涂 料 品 质 、功 能 性 要 求 也 越 来 越 高 , 高 性 能 、高 档 次 、高 性 价 比 的 涂 料 越 来 越 受 欢 迎 。 譬 如 说 对 环 保 要 求 的 提 高 , 需 要 开 发 出 具 有 抗 污 染 及 治 理 污 染 物 性 能 的 建 筑 涂 料 。 [ 7 ]  陈 济 美 , 龚 关 等 . 累 托 石 在 涂 料 工 业 中 的 应 用 研 究 [J ]非 金 属 矿 , 1998 (4): 3~ 51 [ [ [ [ [ [ [ 8 ]  龚关 , 赵 连 强 . 累 托 石 粘 土 在 涂 料 中 的 应 用 研 究 [J ]. 非 金 属 矿 . 1992 (2): 30 1 9 ]  C. Stoneback. . 高 岭 土 — 高 性 能 涂 料 添 加 剂 [J ]. 中 国 涂 料 , 1 995 (5): 23~ 261 10 ]  陈 亦 可 . 高 岭 土 在 水 性 涂 料 中 的 遮 盖 力 研 究 及 应 用 [J ]. 化 工 进 展 , 1996 (4): 58~ 611 非 金 属 矿 物 材 料 由 于 其 在 晶 体 结 构 、 物 理 和 化 学 性 质 方 面 的 独 特 性 质 , 所 以 在 建 筑 涂 料 性 能 的 提 高 方 面 具 有 较 大 的 应 用 , 例 如 在 基 材 如 膨 润 土 上 覆 盖 具 有 反 应 活 性 的 材 料 , 使 建 筑 涂 料 具 有 抗 菌 性 能 及 去 除 有 机 污 染 物 的 性 能 等 等 。 11 ]  钱 定 福 译 , 硅 藻 土 的 开 发 和 利 用 [J ], 矿 产 保 护 与 利 用 , 1988, 3 1 12 ]  王 大 春 . 硅 藻 土 在 建 材 工 业 上 的 应 用 [J ]. 广 东 建 材 , 1999, 2: 8~ 301 2 13 ]  孙福 . 硅 藻 土 在 涂 料 生 产 中 的 应 用 [J ]. 建 材 工 业 信 息 , 1994 (12): 61 随 着 科 技 的 发 展 , 对 膨 润 土 、硅 藻 土 、高 岭 土 、累 14 ]  黎 治 平 , 张 心 亚 等 . 膨 润 土 在 建 筑 涂 料 中 的 应 用 研 究 [J ]. 化 工 托 石 等 这 几 种 非 W 金 属 矿 产 W 资 源 研 W 究 的 逐 . 步 深 K 入 , 其 Y114.CN 矿 物 与 加 工 , 2003 (10): 5~ 8 1 用 途 将 被 不 断 的 开 发 完 善 , 其 在 建 筑 涂 料 改 性 中 将 [ 15 ]  吴 丽 华 , 杨 学 琴 . 改 型 钙 基 膨 润 土 在 建 筑 涂 料 中 的 应 用 [J ]. 建 有 着 更 为 广 阔 的 应 用 前 景 。 材 地 质 , 1995, 4: 44~ 461 参考文献 : (收 稿 日 期 2005207215) [ 1 ]  郭 瓦 力 , 张 德 金 等 . 多 功 能 原 料 2膨 润 土 [J ]. 辽 宁 化 工 , 1999 非 信 息 平 台 非 内 蒙 古 、河 北 将 关 闭 数 百 处 小 煤 矿   从 蒙 古 自 治 区 煤 炭 工 业 局 获 悉 , 2005 年 年 底 煤 矿 矿 井 152 处 , 年 底 前 还 计 划 再 关 闭 148 处 。 对 关 前 , 内 蒙 古 将 完 成 关 闭 149 处 布 局 不 合 理 、资 源 浪 费 和 安 全 隐 患 严 重 的 小 煤 矿 的 工 作 。 据 自 治 区 煤 炭 工 业 局 介 绍 , 目 前 内 蒙 古 已 对 其 中 117 处 小 煤 矿 实 施 了 关 闭 , 剩 余 32 处 小 煤 矿 的 关 闭 工 作 仍 在 进 行 中 。 同 时 , 内 蒙 古 还 对 384 处 小 煤 矿 下 达 了 停 产 整 顿 通 知 书 , 并 于 近 日 向 社 会 公 布 了 第 一 批 195 处 进 行 停 产 整 顿 的 小 煤 矿 名 单 , 其 余 名 单 将 陆 续 公 告 , 整 改 期 限 为 3 个 月 , 到 期 达 不 到 整 改 目 标 将 予 以 关 闭 。 闭 矿 井 实 行 不 留 场 地 、 不 留 人 员 、 不 留 设 备 、 毁 闭 井 口 , 防 止 死 灰 复 燃 ; 对 停 产 整 顿 矿 井 , 实 行 分 片 管 理 、 分 组 包 矿 , 根 据 整 顿 进 度 和 工 作 量 供 应 电 力 和 火 工 品 , 并 建 立 了 举 报 奖 励 制 度 。 同 时 , 河 北 计 划 2006 年 底 以 前 , 关 闭 所 有 年 产 3 万 t以 下 矿 井 , 对 设 计 生 产 能 力 1 万 t以 下 (含 1 万 t) 的 小 煤 矿 不 再 办 理 采 矿 许 可 证 延 续 , 对 设 计 生 产 能 力 1 万 ~ 3 万 t (不 含 3 万 t) 的 小 煤 矿 , 采 矿 许 可 证 到 期 符 合 延 续 条 件 的 , 只 作 一 次 延 续 , 最 长 不 超 过 2006 年 底 。 2 005 年 前 7 个 月 , 河 北 省 共 发 生 各 类 煤 矿 安 全 事 故 42 起 , 130 人 遇 难 。 2005 年 以 来 , 河 北 省 已 关 闭 2 8
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