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萤石、重晶石和方解石浮选分离抑制剂筛选
2017-08-31
以萤石、重晶石、方解石纯矿物为研究对象,探究了抑制剂玉米糊精、柠檬酸、酸性水玻璃、单宁酸在油酸 钠浮选体系中的浮选行为。结果表明:①柠檬酸和酸性水玻璃的抑制作用均具有选择性,柠檬酸对重晶石无抑制作 用,对萤石、方解石有强烈的抑制作用;酸性水玻璃对方解石有强烈的抑制作用,但对萤石、重晶石无抑制作用。单宁 酸和玉米糊精对萤石、重晶石、方解石有程度不同的抑制作用,单宁酸在用量较大情况下对萤石和方解石的抑制作用 较强;玉米糊精对方解石的抑制作用较强。②浮选溶液化学及Zeta 电位分析表明:柠檬酸和油酸在中性环境下均以 离子形式存在,且在3 种矿物表面存在竞争吸附;柠檬酸在3 种矿物表面的吸附量的大小顺...
Series No. 494 ꢀ Augustꢀ 2017 金ꢀ ꢀ 属ꢀ ꢀ 矿ꢀ ꢀ 山 ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ 总第 494期 METAL MINE 2017 年第 8 期 ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ 萤石、重晶石和方解石浮选分离抑制剂筛选 1 1,2 1,3 1,2 窦ꢀ 帅 ꢀ 高惠民 ꢀ 喻福涛 ꢀ 管俊芳 ( 1. 武汉理工大学资源与环境工程学院,湖北 武汉 430070;2. 矿物资源加工与环境湖北省重点实验室, 湖北 武汉 430070;3. 四川省地质矿产勘查开发局成都综合岩矿测试中心,四川 成都 610084) 摘ꢀ 要ꢀ 以萤石、重晶石、方解石纯矿物为研究对象,探究了抑制剂玉米糊精、柠檬酸、酸性水玻璃、单宁酸在油酸 钠浮选体系中的浮选行为。 结果表明:①柠檬酸和酸性水玻璃的抑制作用均具有选择性,柠檬酸对重晶石无抑制作 用,对萤石、方解石有强烈的抑制作用;酸性水玻璃对方解石有强烈的抑制作用,但对萤石、重晶石无抑制作用。 单宁 酸和玉米糊精对萤石、重晶石、方解石有程度不同的抑制作用,单宁酸在用量较大情况下对萤石和方解石的抑制作用 较强;玉米糊精对方解石的抑制作用较强。 ②浮选溶液化学及 Zeta 电位分析表明:柠檬酸和油酸在中性环境下均以 离子形式存在,且在 3 种矿物表面存在竞争吸附;柠檬酸在 3 种矿物表面的吸附量的大小顺序为萤石>方解石>重晶 石。 因此,柠檬酸和酸性水玻璃可作为萤石、重晶石、方解石浮选分离的抑制剂。 关键词ꢀ 抑制剂ꢀ 柠檬酸ꢀ 酸性水玻璃ꢀ 萤石ꢀ 重晶石ꢀ 方解石ꢀ 浮选溶液化学ꢀ Zeta 电位 ꢀ ꢀ 中图分类号ꢀ TD97ꢀ ꢀ ꢀ 文献标志码ꢀ Aꢀ ꢀ ꢀ 文章编号ꢀ 1001-1250(2017)-08-113-05 Selection of Depressants on Flotation Separation of Fluorite,Barite and Calcite 1 1,2 1,3 1,2 Dou Shuai ꢀ Gao Huimin ꢀ Yu Futao ꢀ Guan Junfang ( 1. College of Resources and Environmental Engineering,Wuhan University of Technology,Wuhan 430070,China; 2. Key Laboratory of Hubei Province for Mineral Resource Processing & Environment,Wuhan 430070,China; 3 . Sichuan Province Bureau of Geology and Mineral Resources Exploration and Development Chengdu Integrated Testing Center of Rocks and Ores,Chengdu 610084,China) Abstractꢀ The effects of corn dextrin,citric acid,acidic sodium silicate and tannic acid on the flotation behavior of fluo- rite,barite and calcite in sodium oleate flotation system were investigated by single mineral flotation test. The results show:① The inhibition of citric acid and acidic sodium silicate have selectivity. Citric acid has no inhibition on barite but has a strong inhibition on fluorite and calcite; acidic sodium silicate has a strong inhibition on calcite but has no inhibition on fluorite and barite. Tannic acid and corn dextrin have different inhibition on fluorite,barite and calcite. Tannic acid has an inhibition on flu- orite and calcite when the dosage is large; corn dextrin has an inhibition on calcite. ②Citric acid and sodium oleate are in the form of ions in the neutral environment and they have competitive adsorption on the surface of the three minerals. The result is that the adsorption capacity of citric acid on the surface of the three minerals is fluorite> calcite> barite. Therefore,citric acid and acidic sodium silicate can be used as an inhibitor for flotation separation of fluorite,barite and calcite. Keywordsꢀ Depressants,Citric acid,Acidic sodium silicate,Fluorite,Barite,Calcite,Flotation solution chemistry,Zeta potential [ 3] ꢀ ꢀ 萤石、重晶石常伴生,主要脉石矿物为方解石、石 面做了大量的研究。 卢烁十等 研究了油酸钠浮选 体系中水玻璃、氟硅酸钠及六偏磷酸钠对重晶石可浮 性的影响,结果表明,3 种抑制剂都能明显抑制重晶 石,且受到油酸钠用量和矿浆 pH 值的影响。 李名 [ 1] 英等 。 萤石、重晶石、方解石含有同一主族的碱土 阳离子,矿物表面化学性质和可浮性均相近,分选难 [ 2] 。 度大 [ 4] 在十二烷基磺酸钠体系中,以硅酸钠+柠檬酸抑 凤 根据矿石的性质选择合适的浮选药剂和浮选流 制萤石浮选重晶石,得到 BaSO4 品位为 93. 28% 、回 收率为 94. 06% 的重晶石精矿。 但关于同一种抑制 程是分离回收萤石和重晶石的关键,许多学者在这方 收稿日期ꢀ 2017-05-23 作者简介ꢀ 窦ꢀ 帅(1992—),男,硕士研究生。 通讯作者ꢀ 高惠民(1958—),男,教授,博士研究生导师。 · 113· 总第 494 期ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ 金ꢀ ꢀ 属ꢀ ꢀ 矿ꢀ ꢀ 山ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ 2017 年第 8 期 剂对 3 种矿物浮选性能影响的差异以及在油酸钠体 系中“抑萤浮重”效果却鲜有报道。 用 Zeta 电位仪测定上层清液的 Zeta 电位。 3ꢀ 试验结果与分析 将通过纯矿物浮选试验,研究玉米糊精、柠檬酸、 酸性水玻璃、单宁酸分别在油酸钠浮选体系中对萤 石、重晶石、方解石浮选行为的影响,并通过溶液化学 及 Zeta 电位探讨柠檬酸对 3 种矿物浮选性能影响机 理。 3. 1ꢀ 无抑制剂时矿物的可浮性 3. 1. 1ꢀ 油酸钠用量对矿物可浮性的影响 油酸钠常用在萤石、重晶石和方解石的浮选分离 [ 5] 中。 本课题组的 Ren Z 等 报道了在无抑制剂条件 下,油酸钠用量对这 3 种矿物可浮性的影响。 结果表 明,在油酸钠浮选体系中,3 种矿物可浮性的顺序为 1 ꢀ 试样及药剂 ꢁ 5 重晶石>萤石>方解石。 油酸钠用量从 2×10 mol/ L ꢁ 4 1 . 1ꢀ 试ꢀ 样 萤石、重晶石、方解石纯矿物均取自武陵山区某 提高 1×10 mol/ L,重晶石和萤石的浮选回收率均维 持在 90% 以上,而方解石的浮选回收率从 50% 增加 到 90% 。 因此,较低的油酸钠用量有利于从萤石和 重晶石中去除方解石。 综合考虑,确定后续试验的油 萤石矿,经手选、破碎、磨矿,筛选出 0. 15 ~ 0. 074 mm 粒级,用去离子水反复洗涤、烘干。 XRF 与 XRD 分 析表明,3 种试样的纯度均在 97% 以上,可作为纯矿 ꢁ 5 物浮选研究试样。 试样化学成分分析结果见表 1。 表 1ꢀ 试样的化学成分分析结果 酸钠用量为 4×10 mol/ L。 3. 1. 2ꢀ pH 对矿物可浮性的影响 Table 1ꢀ Main chemical composition analysis ꢁ5 在油酸钠用量为 4 ×10 mol/ L 情况下,用稀硫 of the sample % 酸及氢氧化钠溶液调节矿浆 pH,探究矿浆 pH 对 3 种矿物可浮性影响,试验结果见图 2。 原ꢀ 料 SO CaO 51. 18 1. 50 BaO 0. 37 65. 15 1. 34 F Al O SiO 烧ꢀ 失 0. 63 3 2 3 2 萤ꢀ 石 0. 23 重晶石 31. 69 方解石 0. 51 47. 44 0. 10 0. 17 0. 01 0. 20 54. 90 0. 02 42. 90 1 . 2ꢀ 试ꢀ 剂 试验药剂硫酸、氢氧化钠、油酸钠、玉米糊精、柠 檬酸、氟硅酸钠均为分析纯试剂,水玻璃为工业品,模 数为 2. 5。 2 ꢀ 试验方法 图 2ꢀ pH 对矿物可浮性的影响 2 . 1ꢀ 浮选试验 Fig. 2ꢀ Effect of pH on flotation behavior of minerals 纯矿物浮选试验在 RK/ FGCꢁ35 型充气式挂槽 ■ ● ▲ —萤石; —重晶石; —方解石 浮选机内进行,浮选机转速为 1 960 r/ min。 每次称 取 2. 00 g 纯矿物加入浮选槽中,加入 30 mL 预先调 配好 pH 值的去离子水,依次加入浮选药剂,药剂添 加时间间隔为 2 min,浮选时间均为 4 min。 浮选泡沫 产品与槽底产品分别过滤、烘干、计重,计算上浮率以 衡量浮选效果,试验流程见图 1。 由图 2 可知,在油酸钠浮选体系中,萤石、重晶石 在弱酸性至弱碱性矿浆中均具有较好的可浮性,方解 石在中性至碱性条件下具有较好的可浮性;当 pH<5 时,重晶石基本不上浮,萤石可浮性最好;当 pH >9 时,方解石的可浮性非常好,碱性越强,萤石的可浮性 越差。 基于在中性至弱碱性矿浆中,3 种矿物的可浮性 相当,为便于比较不同抑制剂的作用效果,以下浮选 试验均在 pH=7 的环境中进行。 3. 2ꢀ 抑制剂对矿物可浮性影响 ꢁ 5 在 pH = 7、油酸钠用量为 4 ×10 mol/ L 的条件 图 1ꢀ 纯矿物浮选试验流程 下,考察玉米糊精、柠檬酸、酸性水玻璃、单宁酸等 4 种常用抑制剂对萤石、重晶石、方解石浮选行为的影 响。 Fig. 1ꢀ Flowsheet of single mineral flotation test 2 . 2ꢀ Zeta 电位测量 将纯矿物研磨至ꢁ0. 01 mm,每次称取 0. 10 g 加 3. 2. 1ꢀ 玉米糊精对矿物可浮性的影响 入 100 mL 容量瓶,加入药剂并定容,保证定容后的药 剂浓度与浮选试验相同。 用超声波分散并静置 8 h, 玉米糊精对矿物可浮性影响试验结果见图 3。 · 114· ꢀ ꢀ ꢀ 窦ꢀ 帅等:萤石、重晶石和方解石浮选分离抑制剂筛选ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ 2017 年第 8 期 图 3ꢀ 玉米糊精对矿物可浮性的影响 Fig. 3ꢀ Effect of corn dextrin on flotation behavior of minerals 图 5ꢀ 酸性水玻璃对矿物可浮性的影响 Fig. 5ꢀ Effect of acidic sodium silicate on flotation behavior of minerals ■ —萤石; ● —重晶石; ▲ —方解石 ■ ● ▲ —萤石; —重晶石; —方解石 ꢁ 5 由图 3 可知,玉米糊精用量从 0 增加到 8 ×10 由图 5 可知,酸性水玻璃对萤石、重晶石基本无 ꢁ 5 mol/ L,萤石和重晶石的上浮率先小幅上升后维持在 高位,方解石上浮率从 80% 以上明显下降至 60% 以 下;继续增加玉米糊精的用量,方解石上浮率加速下 降,但萤石、重晶石的上浮率也明显下降,重晶石的上 抑制作用;酸性水玻璃在用量为 0 ~ 4×10 mol/ L 范 围内对方解石有弱抑制作用,随着酸性水玻璃用量的 增大,抑制作用越来越强烈,当酸性水玻璃用量为 1× ꢁ 4 10 mol/ L 时,方解石几乎全部被抑制。 因此,酸性 水玻璃可用于方解石与萤石、重晶石的高效分离。 3. 2. 4ꢀ 单宁酸对矿物可浮性的影响 [ 6] 浮率下降最明显。 李晔等 研究了糊精在萤石和重 晶石表面的吸附特性,发现当矿浆 pH<8. 5 时,糊精 可以吸附在重晶石表面。 因此,单一使用玉米糊精为 抑制剂难以实现 3 种矿物的有效分离。 单宁酸对矿物可浮性影响试验结果见图 6。 3 . 2. 2ꢀ 柠檬酸对矿物可浮性的影响 柠檬酸对矿物可浮性影响试验结果见图 4。 图 6ꢀ 单宁酸对矿物可浮性的影响 Fig. 6ꢀ Effect of tannic acid on flotation behavior of minerals ■ ● ▲ —萤石; —重晶石; —方解石 图 4ꢀ 柠檬酸对矿物可浮性的影响 Fig. 4ꢀ Effect of citric acid on flotation behavior of minerals 由图 6 可知,单宁酸对萤石、重晶石、方解石有程 度不同的抑制作用,对方解石的抑制作用较强,对重 晶石的抑制作用较弱,且随着用量增大,抑制作用越 来越强烈。 ■ ● ▲ —萤石; —重晶石; —方解石 由图 4 可知,柠檬酸对重晶石无抑制作用;柠檬 酸对萤石的抑制作用随用量的增大而增强;柠檬酸用 3. 3ꢀ 酸性水玻璃与柠檬酸的抑制机理 ꢁ 5 通过纯矿物浮选试验可知,先使用酸性水玻璃抑 量从 0 增至 8×10 mol/ L,方解石的上浮率从约 80% 制方解石混合浮选萤石、重晶石,再使用柠檬酸抑制 萤石浮选重晶石,可实现萤石、重晶石、方解石的有效 分离。 小幅下降至约 70% ,继续增大柠檬酸的用量,方解石 ꢁ 4 的上 浮 率 急 剧 下 降。 当 柠 檬 酸 用 量 达 1. 2 × 10 mol/ L 时,重晶石的上浮率仍维持在 95% 左右,但对 萤石和方解石有强烈的抑制作用,二者的上浮率均小 于 10% 。 因此,以柠檬酸为抑制剂,可以实现重晶石 与萤石和方解石的有效分离。 3. 3. 1ꢀ 酸性水玻璃的抑制机理 大量学者对酸性水玻璃的抑制机理进行了详细的 [7] 研究,印万忠等 认为水玻璃在水溶液中主要存在形 2ꢁ ꢁ 式为 SiO2(OH)2 、Si(OH)4 、HSiO3 ,其中对方解石起主 3 . 2. 3ꢀ 酸性水玻璃对矿物可浮性的影响 2ꢁ 要抑制作用的组分为 SiO2(OH)2 、Si(OH)4 。 酸性水 2ꢁ 玻璃中 SiO2(OH)2 、Si(OH)4 含量更多,在方解石表 酸性水玻璃对矿物可浮性影响试验结果见图 5。 · 115· 总第 494 期ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ 金ꢀ ꢀ 属ꢀ ꢀ 矿ꢀ ꢀ 山ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ 2017 年第 8 期 2 ( + s) 3 ꢁ ꢁ (s) 4. 68 面吸附固着强度较大、吸附量较多,因此对方解石有强 烈的抑制作用。 硅胶体对萤石则没有电性吸附作用, 在萤石表面吸附量少且易脱落,因此对萤石的抑制作 Ca + L ⥫=⥬ CaL ,k1 = 1 × 10 , 15. 4 (4) 2 + ꢁ Ca + 2Ol ⥫=⥬ Ca(Ol)2(s) ,k2 = 1 × 10 , ( s) ( 5) 2 + ꢁ ꢁ 3 ꢁ 用较弱。 硅酸离子对重晶石表面的 Ba 的络合能力不 CaL( + 2Ol ⥫=⥬ Ca(Ol)2(s) + L , s) 2 + [8] 3 ꢁ L ]2 = 1 × 1010. 72 . ꢁ 如 Ca 强,因此对重晶石的抑制效果也较弱 。 [ K1 = (6) 3 3 . 3. 2ꢀ 柠檬酸的抑制机理 . 3. 2. 1ꢀ 溶液化学分析 [ Ol ] + 2 3ꢁ ꢁ 式中,k1 、k2 分别为 Ca 与 L 、Ol 形成络合物的稳定 3 ꢁ ꢁ 柠檬酸(以 H3 L 表示)属于短碳链有机羧酸抑制 常数,K1 为萤石表面 L 、Ol 发生竞争吸附反应的平 剂,化 学 式 为 C6 H8 O7 , 分 子 中 含 有 3 个 羧 基 (— COOH)和 1 个羟基(—OH),羧基亲固亲水,羟基亲 水。 亲固基作用在矿物表面后,柠檬酸的亲水基向 外,使矿物表面亲水,降低矿物的可浮性。 柠檬酸在 溶液中存在以下解离平衡: 衡常数。 同理,在重晶石表面的竞争吸附反应为 3 ꢁ BaL( + 2Ol ⥫=⥬ Ba(Ol)2(s) + L , ꢁ s) ꢁ 3 ꢁ K2 = [ L ]2 = 1 × 1012. 35 . (7) ꢁ [Ol ] 3 ꢁ + 2 ꢁ H 6. 4 3ꢁ ꢁ L + H ⥫=⥬ HL ,K1 = 1 × 10 , 4. 76 (1) (2) (3) 式中,K2 为重晶石表面 L 、Ol 发生竞争吸附反应的 2 ꢁ + ꢁ H HL + H ⥫=⥬ H2 L ,K2 = 1 × 10 , 平衡常数。 ꢁ + H 3. 13 H2 L + H =⥫⥬ H3 L,K3 = 1 × 10 . K2 比 K1 大得多,因此,在药剂用量相同情况下, 3 ꢁ ꢁ H H H 重晶石较萤石而言有更多的 L 及更少的 Ol 游离在 式中, K1 、K2 、K3 为加质子常数。 ꢁ ꢁ 4 矿浆中,即大量的 Ol 被重晶石表面吸附,吸附了大 当柠檬酸初始浓度为 1. 2×10 mol/ L 时,根据式 1) ~ 式(3)计算出的柠檬酸解离平衡时各组分的浓 ꢁ 量 Ol 的重晶石表面疏水性增强,可浮性好;而萤石 ( 3 ꢁ 表面因吸附了较多的 L 而被抑制,这与纯矿物浮选 试验结果一致。 度对数与 pH 值的关系见图 7。 萤石和方解石均是含钙矿物,在柠檬酸的用量为 ꢁ 5 ꢁ4 ( 4×10 ) ~ (1×10 ) mol/ L 时,方解石的浮选回收 率比萤石高,这可能是因为方解石的溶度积比萤石大 2 + 2+ 得多,在矿浆中产生了更多的 Ca ,Ca 与柠檬酸反 应生成柠檬酸钙,当矿浆中柠檬酸的浓度较低时,部 2 + 分柠檬酸被 Ca 所消耗,导致方解石表面吸附的柠檬 酸比萤石表面少,因此柠檬酸对方解石的抑制作用小 图 7ꢀ 柠檬酸解离平衡时各组分浓度 2+ 于萤石。 随着柠檬酸用量的增加,矿浆中 Ca 的影响 的对数与 pH 值的关系 不断被弱化,方解石也被明显抑制。 Fig. 7ꢀ Relationship between the logarithm of the concentration of each component and the pH value in citric acid dissociation equilibrium 3 . 3. 2. 2ꢀ Zeta 电位分析 溶液化学计算表明:在中性环境下,柠檬酸主要 以离子形式存在,带负电。 柠檬酸在矿物表面吸附会 使矿物的 Zeta 电位降低,因此,可以通过测量柠檬酸 钠作用前后 3 种矿物表面 Zeta 电位的变化来解释柠 檬酸的抑制机理。 3 种矿物作用前后表面 Zeta 电位 变化见图 8、图 9、图 10。 3 ꢁ 由图 7 可知,当溶液 pH = 7 时,L (柠檬酸根离 3 ꢁ 子)是柠檬酸的主要存在形式,对应的 L 浓度为 9. 5 ꢁ 4 10 mol/ L。 有文献表明,在中性溶液中油酸主要 ꢁ [9] 以油酸离子(Ol )的形式存在 。 因此,在探究油酸 × 3 ꢁ 钠浮选体系中的柠檬酸抑制机理时,可以仅考虑 L 图 8、图 9、图 10 表明,与柠檬酸作用后,3 种矿 物表面的 Zeta 电位均出现不同程度的降低,pH = 6 ~ ꢁ 和 Ol 的影响。 [ 8] 有文献表明 :油酸和柠檬酸在萤石、重晶石、 方解石表面的吸附主要以化学吸附为主,油酸和柠檬 酸在这些矿物表面存在竞争吸附。 以萤石为例,由于 晶格的破坏、离子键断裂等因素影响,萤石表面暴露 7 > 时,3 种矿物表面 Zeta 电位降低幅度的顺序为萤石 方解石>重晶石,表明柠檬酸在萤石表面吸附最多, 方解石次之,重晶石最少,与溶液化学分析结果吻合。 4 ꢀ 结ꢀ 论 2 + 出大量不饱和的 Ca ,先后加入柠檬酸及油酸钠,在 (1)柠檬酸和酸性水玻璃的抑制作用均具有选 萤石表面发生的反应为 择性,柠檬酸对重晶石无抑制作用,对萤石、方解石有 · 116· ꢀ ꢀ ꢀ 窦ꢀ 帅等:萤石、重晶石和方解石浮选分离抑制剂筛选ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ 2017 年第 8 期 物表面存在竞争吸附;柠檬酸在 3 种矿物表面的吸附 量的大小顺序为萤石>方解石>重晶石。 参ꢀ 考ꢀ 文ꢀ 献 [ [ 1]ꢀ 王文利,白志民. 中国萤石资源及产业发展现状[J]. 金属矿山, 014(5):1-9. 2 Wang Wenli,Bai Zhimin. Fluorite resources in China and its indus- trial development status[J]. Metal Mine,2014(5):1-9. 图 8ꢀ 与柠檬酸作用前后萤石的 Zeta 电位 Fig. 8ꢀ Zeta potential of fluorite before and after citric acid reaction 2]ꢀ 钱友军,高ꢀ 莉. 萤石与方解石、重晶石等盐类矿物浮选分离现 状[J]. 中国非金属矿工业导刊,2014(4):18-21. ■ —萤石; ● —萤石+柠檬酸 Qian Youjun,Gao Li. Study on flotation separation for fluorite and salt minerals of calcite and barite[J]. China Non-metallic Mining In- dustry Herald,2014(4):18-21. [ 3]ꢀ 卢烁十,孙传尧. 油酸钠浮选体系中无机阴离子调整剂对重晶 石可浮性的影响[J]. 有色金属:选矿部分,2007(4):47-49. Lu Shuoshi, Sun Chuanyao. Effect of inorganic anion modifiers on floatability of barite in naol flotation system[J]. Nonferrous Metals: Mineral Processing Section ,2007(4):47-49. 图 9ꢀ 与柠檬酸作用前后方解石的 Zeta 电位 Fig. 9ꢀ Zeta potential of calcite before and after citric acid reaction [4]ꢀ 李名凤. 萤石与重晶石浮选分离试验研究[D]. 武汉:武汉理工 大学,2013. Li Mingfeng. Study on Flotation Separation Process of Fluorite and Barite[D]. Wuhan:Wuhan University of Technology,2013. ■ —方解石; ● —方解石+柠檬酸 [ [ [ 5]ꢀ Ren Z,Yu F,Gao H,et al. Selective separation of fluorite,barite and calcite with valonea extract and sodium fluosilicate as depressants [ J]. Minerals,2017(2):24-26. 6]ꢀ Li Y,Liu Q,Xu S. A study on the adsorption properties of dextrin on barite and fluorite surface and interaction mechanism[J]. Journal of the Chinese Ceramic Society,1997(3):317-322. 7]ꢀ 印万忠,吕振福,韩跃新,等. 改性水玻璃在萤石矿浮选中的应 用及抑制机理[J]. 东北大学学报:自然科学版,2009(2):287- 图 10ꢀ 与柠檬酸作用前后重晶石的 Zeta 电位 Fig. 10ꢀ Zeta potential of barite before and after citric acid reaction 2 90. Yin Wanzhong,Lu Zhenfu,Han Yuexin,et al. Application of NSOH in fluorite ore flotation and its depressing mechanism[J]. Journal of Northeastern University:Natural Science,2009(2):287-290. 8]ꢀ 朱玉霜,朱建光. 浮选药剂的化学原理[M]. 长沙:中南工业大学 出版社,1996. ■ —重晶石; ● —重晶石+柠檬酸 强烈的抑制作用;酸性水玻璃对方解石有强烈的抑制 作用,但对萤石、重晶石无抑制作用;单宁酸对萤石、 重晶石、方解石有程度不同的抑制作用,但对萤石、方 解石的抑制效果没有柠檬酸强烈;玉米糊精对方解石 的抑制作用较强烈。 因此,柠檬酸和酸性水玻璃可作 为萤石、重晶石、方解石浮选分离的抑制剂。 [ [ Zhu Yushuang,Zhu Jianguang. Chemical Principle of Flotation Rea- gents[M]. Changsha:Central South University Press,1996. 9]ꢀ 王淀佐,胡岳华. 浮选溶液化学[ M]. 长沙:湖南科学技术出版 社,1988. Wang Dianzuo, Hu Yuehua. Solution Chemistry of Flotation [ M]. Changsha:Hunan Science & Technology Press,1988. ( 2)浮选溶液化学及 Zeta 电位分析表明:柠檬酸 和油酸在中性环境下均以离子形式存在,且在 3 种矿 (责任编辑ꢀ 罗主平) · 117·
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