NovemSubpeprꢀl. 2009ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ
金 ꢀ ꢀ 属 ꢀ ꢀ 矿 ꢀ ꢀ 山 ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ
200增9年ꢀ 1刊1 月
METAL MINE
浅析鲕状赤铁矿提铁脱磷研究方法
1
1, 2
郑 贵 山 ꢀ 刘 炯 天
(
1 东 北 大 学 ; 2 中 国 矿 业 大 学 )
摘 ꢀ 要 ꢀ 分 析 了 鲕 状 赤 铁 矿 难 选 的 原 因 , 针 对 鲕 状 赤 铁 矿 粒 度 特 征 , 分 析 了 各 种 选 矿 方 法 脱 磷 和 提 铁 的 效 果 。
结 合 已 有 的 研 究 成 果 , 对 重 选 、 强 磁 选 、 浮 选 等 方 法 的 选 矿 效 果 作 了 预 期 。 针 对 该 矿 磨 矿 容 易 泥 化 的 特 征 , 指 出 了
阶 段 磨 矿 和 阴 离 子 反 浮 选 是 最 经 济 有 效 的 提 铁 降 磷 的 方 法 , 具 有 节 能 和 高 效 的 特 点 。 对 于 认 识 和 开 发 利 用 鲕 状 赤
铁 矿 具 有 参 考 价 值 , 为 以 后 的 开 发 奠 定 基 础 。
关 键 词 ꢀ 鲕 状 赤 铁 矿 ꢀ 高 磷 铁 矿 ꢀ 脱 磷 方 法
Review of Ironincreasing and Dephosphorization of Oolitic Hematite
1
1, 2
Zheng Guishan ꢀ Liu Jiongtian
(
1. Northeastern University; 2. China University of Miming and Technology)
Abstractꢀ AnalyzeD the causes of difficult separating Oolitic hematite. base on the size analysis of this refractory iron
ore, discussed the effects of common methods for dephosphorization and iron enrichment. According to results of other re
searchers, expected the effects of the gravity, high intensity magnetic and flotation separation methods. Considering of the sli
ming in grinding, point out that the flow sheet of stage grinding and anionic reverse floatation is the most effective and eco
nomic method. This will provide a reference for understanding and developing Oolitic hematite ore, and lay a foundation for
exploitation.
Keywordsꢀ Oolitic hematite, Highphosphorus iron ore, Mineral processing, Review comments
1
ꢀ 鲕 状 赤 铁 矿 资 源 概 况
宣 龙 式 ( 国 外 的 克 林 顿 型 ) 和 宁 乡 式 ( 国 外 的 明
矿 的 硬 度 为 5. 5 ~ 6. 5, 菱 铁 矿 的 硬 度 为 3. 5 ~ 4. 0。
由 此 可 知 , 这 种 矿 石 由 于 结 构 上 的 特 点 , 在 磨 矿 过 程
中 欲 达 到 单 体 分 离 是 极 为 困 难 的 。 因 为 包 裹 在 石 英
外 面 的 赤 铁 矿 及 菱 铁 矿 硬 度 较 小 , 为 使 赤 铁 矿 及 菱
铁 矿 与 石 英 单 体 分 离 , 必 定 会 造 成 赤 铁 矿 及 菱 铁 矿
的 严 重 过 磨 , 致 使 下 一 步 的 选 矿 工 作 无 法 进 行 。 这
就 使 得 用 现 有 的 物 理 选 矿 方 法 难 以 得 到 高 指 标 5] 。
2. 2ꢀ 磨 矿 、 解 离 和 泥 化 存 在 不 可 调 和 的 矛 盾
尼 特 型 ) 铁 矿 床 是 我 国 两 个 典 型 的 鲕 状 赤 铁 矿 矿
藏 。 两 种 类 型 的 鲕 状 赤 铁 矿 差 别 在 成 矿 的 年 代 不
同 , 宣 龙 式 含 磷 低 , 而 宁 乡 式 一 般 含 磷 高 。 宁 乡 式 铁
矿 发 现 于 20 世 纪 30 年 代 中 期 , 以 发 现 地 湖 南 宁 乡
命 名 , 产 地 主 要 在 长 江 以 南 的 湖 北 、 湖 南 、 广 西 、 江
西 、 云 南 、 贵 州 、 四 川 等 省 ( 区 ) 。 湖 北 鄂 西 地 区 为 宁
乡 式 铁 矿 最 重 要 的 产 区 , 探 明 资 源 储 量 19. 92 亿 t,
其 储 量 占 全 国 该 类 矿 石 总 储 量 的 53. 6% , 占 该 省 铁
矿 石 储 量 的 70% ; 湖 南 省 相 应 为 15% 和 56. 4% , 广
西 为 3. 1% 和 80% , 是 我 国 南 方 各 省 ( 区 ) 一 种 主 要
铁 矿 资 源 1 - 2] 。 20 世 纪 60— 70 年 代 国 家 也 曾 大 力
进 行 过 选 冶 技 术 攻 关 , 最 终 却 因 矿 石 含 铁 品 位 低 、 含
磷 品 位 高 , 无 法 真 正 解 决 除 磷 并 保 自 熔 性 难 题 而 搁
[
鲕 状 赤 铁 矿 的 强 度 系 数 6. 45 ~ 7. 75, 属 中 等 强
度 的 矿 石 , 强 度 系 数 与 矿 石 破 碎 难 度 直 接 有 关 。 决
定 矿 石 的 强 度 除 了 组 成 矿 物 的 硬 度 , 其 次 就 是 矿 物
之 间 接 合 的 紧 密 程 度 和 结 构 构 造 。 鲕 状 赤 铁 矿 鲕 粒
是 同 心 环 状 构 造 , 基 质 组 成 复 杂 , 这 是 鲕 状 赤 铁 矿 磨
矿 容 易 泥 化 的 又 一 个 原 因 。
[
鄂 西 某 鲕 状 赤 铁 矿 在 粗 磨 条 件 下 , 粒 级 - 产 率
曲 线 形 成 一 个 敞 口 U 形 ( 图 1) , 这 说 明 了 磨 矿 时 颗
浅
[ 3 - 4] 。
2
ꢀ 鲕 状 赤 铁 矿 开 发 的 技 术 难 点
“ 十 一 · 五 ” 国 家 科 技 支 撑 计 划 项 目 ( 编 号 : 2006BAB02A04) 。
2
. 1ꢀ 复 杂 的 矿 物 组 成 结 构 是 难 选 的 根 本 原 因
鲕 的 核 心 为 石 英 ( 主 要 脉 石 矿 物 ) , 石 英 外 面 的
郑 贵 山 ( 1978— ) , 男 , 东 北 大 学 资 源 与 土 木 学 院 , 博 士 研 究 生 ,
#
1
10004 辽 宁 省 沈 阳 市 东 北 大 学 445 信 箱 。
环 带 为 赤 铁 矿 及 菱 铁 矿 。 石 英 的 硬 度 为 7. 0, 赤 铁
·
220·
ꢀ
ꢀ ꢀ 郑 贵 山 等 : 浅 析 鲕 状 赤 铁 矿 提 铁 脱 磷 研 究 方 法 ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ 2009 年 11 月
粒 有 向 极 粗 和 极 细 两 端 富 集 的 特 点 , 如 果 再 磨 , 必 然
会 导 致 严 重 泥 化 。 所 以 采 用 阶 段 磨 矿 阶 段 分 选 很 有
必 要 。
组 成 鲕 状 赤 铁 矿 的 矿 物 中 , 铁 矿 物 的 密 度 最 大 ,
磷 灰 石 次 之 , 石 英 、 绿 泥 石 、 方 解 石 、 高 岭 石 的 密 度 最
小 。 当 鲕 状 赤 铁 矿 中 石 英 的 粒 度 较 大 时 , 重 选 在 磨
矿 粒 度 较 粗 的 情 况 下 可 以 脱 除 一 部 分 石 英 , 对 于 提
铁 降 硅 是 有 好 处 的 ; 磷 灰 石 由 于 密 度 居 中 则 容 易 进
入 中 矿 , 所 以 , 单 独 使 用 重 选 脱 磷 是 不 够 的 。 鲕 状 赤
铁 矿 重 液 分 离 也 表 明 , 磷 矿 特 别 容 易 在 中 间 层 富 集 。
朱 江 8] 对 湖 北 宜 昌 某 高 磷 鲕 状 赤 铁 矿 , 在 磨 矿
细 度 80% - 0. 076 mm 条 件 下 , 重 选 试 验 采 用 螺 旋
溜 槽 粗 选 - 中 矿 再 选 流 程 , 试 验 结 果 如 表 1 所 示 :
[
表 1ꢀ 螺 旋 溜 槽 分 选 结 果 ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ
%
图 1ꢀ 粗 磨 条 件 下 粒 级 - 产 率 曲 线
a— 0. 038; b— 00. 050 + 0. 038; c— 0. 074 + 0. 050;
d— 0. 090 + 0. 074; e— 0. 240 + 0. 090
品 ꢀ
位
回 收 率
产 品 名 称
产 ꢀ 率
Fe
P
Fe
P
精 ꢀ
矿
53. 85
9. 67
48. 67
31. 95
27. 88
44. 84
45. 41
0. 981
2. 01
2. 10
0. 294
1. 077
57. 57
6. 81
49. 05
18. 05
2. 86
2
. 3ꢀ 选 矿 可 行 性 分 析 和 解 决 途 径
中 矿 1
中 矿 2
根 据 世 界 各 国 对 不 同 地 域 鲕 状 赤 铁 矿 的 试 验 和
1. 47
0. 90
尾 ꢀ
给 ꢀ
矿
35. 01
100. 00
34. 57
100. 00
30. 04
100. 00
以 往 的 生 产 实 践 , 其 难 选 的 主 要 原 因 归 为 以 下 几
[ 6 - 7] 。
矿
点
ꢀ
ꢀ 从 表 1 可 看 出 , 采 用 螺 旋 溜 槽 重 选 法 仅 仅 使 得
(
1) 有 价 铁 矿 物 嵌 布 粒 度 极 细 , 如 要 使 其 环 带
铁 精 矿 铁 品 位 提 高 了 3. 26% , 中 矿 磷 的 品 位 最 高 ,
这 也 印 证 了 前 边 对 磷 灰 石 密 度 的 分 析 。 最 终 精 矿 磷
含 量 为 0. 981% , 精 矿 磷 的 含 量 远 远 高 于 冶 炼 对 磷
的 最 低 要 求 。
解 离 或 鲕 核 单 体 解 离 , 则 必 须 磨 至 30 μm 以 下 或 者
几 个 微 米 ;
(
2) 此 类 矿 石 属 于 沉 积 型 铁 矿 床 , 一 般 伴 生 有
大 量 的 粘 土 , 硬 度 低 , 在 碎 矿 过 程 中 易 形 成 含 铁 较 高
的 矿 泥 , 严 重 影 响 随 后 的 选 别 作 业 ;
肖 巧 斌 9] 对 云 南 某 鲕 状 赤 铁 矿 用 螺 旋 溜 槽 -
摇 床 联 合 选 别 。 矿 石 磨 到 90% - 0. 074 mm, 先 在 螺
旋 溜 槽 中 进 行 粗 选 , 粗 选 所 得 粗 精 矿 再 上 摇 床 精 选 ,
试 验 结 果 见 表 2。
[
(
3) 矿 物 本 身 构 造 复 杂 , 有 以 赤 铁 矿 或 褐 铁 矿 ,
也 有 以 石 英 或 绿 泥 石 为 鲕 核 的 多 种 类 型 ;
4) 一 般 伴 生 有 较 高 的 有 害 杂 质 磷 矿 物 , 而 且
有 些 以 胶 状 物 与 鲕 铁 粒 致 密 连 生 ;
5) 铁 是 廉 价 金 属 , 因 此 其 分 选 将 大 大 地 受 经
济 制 约 。
目 前 要 解 决 这 一 问 题 可 从 预 选 研 究 方 面 着 手 ,
(
表 2ꢀ 螺 旋 溜 槽 - 摇 床 联 合 流 程 分 选 结 果 ꢀ ꢀ
%
品 ꢀ
位
(
产 品 名 称
产 ꢀ
率
回 收 率
TFe
P
精 ꢀ
中 ꢀ
尾 ꢀ
给 ꢀ
矿
矿
矿
矿
18. 20
35. 20
46. 60
100. 00
56. 47
46. 30
46. 45
48. 22
0. 767
1. 898
2. 065
1. 77
21. 31
33. 80
44. 89
100. 00
因 为 从 世 界 各 国 的 鲕 状 铁 矿 资 源 来 看 , 一 般 含 铁 量
均 在 40% 以 下 , 由 于 铁 矿 物 又 不 像 其 它 金 属 矿 ( 如
铜 、 铝 、 锌 ) 那 样 , 与 其 伴 生 脉 石 的 物 理 异 性 差 明 显 ,
所 以 采 用 单 独 的 分 选 手 段 , 如 重 选 、 磁 选 和 浮 选 , 一
般 是 不 可 能 产 生 较 高 的 富 集 比 的 。 有 鉴 于 此 , 采 用
预 选 的 方 法 , 首 先 抛 弃 部 分 或 大 部 分 脉 石 , 然 后 再 采
用 絮 凝 - 脱 泥 - 浮 选 或 焙 烧 - 磁 选 或 高 梯 度 强 磁 选
等 深 选 工 艺 来 获 得 高 品 位 、 低 杂 质 含 量 的 铁 精
ꢀ ꢀ 从 表 2 可 看 出 , 尾 矿 中 磷 的 含 量 最 高 , 中 矿 中 磷
的 含 量 次 之 , 精 矿 中 磷 的 含 量 仍 无 法 满 足 冶 炼 对 磷
的 最 低 要 求 。
根 据 原 作 者 粒 度 分 析 做 图 2。 从 图 2 可 看 出 ,
产 品 粒 度 越 细 , 磷 的 品 位 越 高 ; 磷 主 要 分 布 在 细 粒 级
中 , 这 是 原 作 者 重 选 法 未 能 成 功 脱 磷 的 一 个 重 要 原
因 。
矿
[ 6] 。
根 据 重 液 分 离 结 果 和 湖 北 云 南 鲕 状 赤 铁 矿 重 选
实 践 可 以 看 出 , 重 选 脱 磷 效 果 不 佳 , 重 选 分 离 产 物 需
要 结 合 其 他 方 法 进 一 步 分 选 才 能 满 足 脱 磷 的 需 要 。
合 理 使 用 重 选 , 对 于 某 些 石 英 颗 粒 较 粗 的 铁 矿 床 , 在
3
ꢀ 高 磷 难 选 赤 铁 矿 研 究 现 状
3
. 1ꢀ 重 选 法
重 选 是 根 据 矿 物 的 密 度 差 进 行 选 别 的 方 法 , 密
度 差 越 大 , 分 选 的 效 果 越 好 。
·
221·
增 刊 ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ 金 ꢀ ꢀ 属 ꢀ ꢀ 矿 ꢀ ꢀ 山 ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ 2009 年 11 月
粗 磨 的 条 件 下 重 选 脱 除 一 部 分 石 英 , 可 以 降 低 磨 矿
成 本 和 防 止 过 磨 。
明 , 强 磁 选 仍 然 不 能 有 效 降 低 铁 精 矿 中 的 磷 , 而 只 能
在 有 限 的 范 围 内 有 所 下 降 , 而 且 铁 的 回 收 率 较 低 。
磷 主 要 分 布 在 细 粒 级 中 , 这 也 是 原 作 者 磁 选 脱 磷 效
果 不 佳 的 一 个 重 要 原 因 。
图 2ꢀ 云 南 鲕 状 赤 铁 矿 筛 分 结 果
△
○
— 含 量 ; — 分 布 率
3
. 2ꢀ 高 梯 度 磁 选
磁 选 利 用 的 是 矿 物 的 磁 性 差 别 , 比 磁 化 系 数 差
图 3ꢀ 鄂 西 鲕 状 赤 铁 矿 强 磁 选 流 程
越 大 , 分 选 的 效 果 越 好 。
[
13]
陈 文 祥
对 巫 山 桃 花 高 磷 鲕 状 赤 铁 矿 强 磁 选
白 丽 梅 对 宣 龙 式 鲕 状 赤 铁 矿 使 用 SLon 强 磁 机
分 选 结 果 显 示 , 磨 矿 细 度 越 细 , 尾 矿 品 位 越 高 。 当 磨
矿 65% - 0. 074 mm, 原 矿 TFe47. 67% 时 , 强 磁 后 精
矿 TFe50. 48% , 尾 矿 TFe36. 05% 。 显 然 该 磨 矿 细 度
下 强 磁 尾 矿 含 铁 高 造 成 了 回 收 率 的 损 失 。
而 胡 国 英 10] 在 较 粗 颗 粒 ( 53. 16% - 0. 074mm)
下 对 宣 钢 庞 家 堡 菱 - 赤 鲕 状 贫 铁 矿 强 磁 分 选 取 得 了
良 好 的 效 果 , 强 磁 选 结 果 如 表 3 所 示 。
脱 磷 试 验 表 明 , 精 矿 中 的 磷 由 原 来 的 1. 13% 降 为
0
. 95% , 强 磁 不 仅 脱 磷 的 效 果 不 佳 , 而 且 铁 矿 的 品 位
变 化 也 不 明 显 。
昆 明 理 工 大 学 的 李 广 涛 [ 14] 对 四 川 某 地 高 磷 鲕
状 赤 褐 铁 矿 磨 到 - 0. 074 mm > 80% , 强 磁 选 分 选 结
果 如 表 4 所 示 。 从 原 作 者 几 个 条 件 试 验 结 果 来 看 ,
精 矿 中 磷 的 含 量 都 高 于 0. 47% 。 该 细 度 下 强 磁 选
分 选 尾 矿 铁 品 位 达 31. 12% , 铁 损 失 较 大 。
[
表 3ꢀ 强 磁 分 选 结 果 ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ
%
表 4ꢀ 强 磁 选 分 选 结 果 ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ
%
流 ꢀ
程
产 品 名 称
产 ꢀ
率
铁 品 位
铁 回 收 率
品 ꢀ ꢀ
Fe
位
回 收 率
产 品 名 称
产 ꢀ 率
精 矿
尾 矿
原 矿
精 矿
尾 矿
原 矿
62. 67
37. 33
100. 00
92. 02
37. 98
100. 00
47. 03
15. 13
35. 12
47. 00
14. 91
34. 81
83. 92
16. 08
100. 00
93. 73
16. 27
100. 00
P
Fe
P
一 次 粗 选
精 ꢀ
尾 ꢀ
给 ꢀ
矿
矿
矿
53. 20
46. 80
100. 00
44. 30
31. 12
38. 13
0. 51
0. 711
0. 604
61. 81
38. 19
100. 00
44. 92
55. 08
100. 00
一 粗 一 扫
ꢀ 结 合 强 磁 在 梅 山 铁 矿 脱 磷 [ 15 - 19] 实 践 可 以 看 出 ,
ꢀ
尽 管 强 磁 分 选 在 工 业 实 践 中 取 得 了 比 较 稳 定 和 良 好
的 脱 磷 效 果 , 但 是 滇 、 川 、 鄂 等 地 鲕 状 赤 铁 矿 强 磁 脱
磷 效 果 很 差 , 其 原 因 不 仅 与 磷 灰 石 和 赤 铁 矿 比 磁 化
系 数 相 差 不 大 有 关 , 而 且 还 与 磷 在 鲕 状 赤 铁 矿 中 的
分 布 特 征 有 关 。 结 合 南 北 方 鲕 状 赤 铁 矿 强 磁 提 铁 抛
尾 分 选 试 验 结 果 来 看 , 强 磁 仅 仅 在 粗 磨 ( - 0. 074
mm < 60% ) 的 情 况 下 , 强 磁 尾 矿 才 比 较 低 , 才 能 获 得
较 满 意 的 回 收 率 。 这 是 因 为 粗 磨 首 先 使 围 岩 与 赤 铁
矿 剥 离 。
ꢀ
ꢀ 显 然 对 于 宣 龙 式 铁 矿 , 粗 磨 强 磁 抛 尾 是 有 效 的 。
[ 11 - 12]
武 汉 理 工 大 学 王 代 军 和 文 清 对 鄂 西 某 鲕
状 赤 铁 矿 强 磁 闭 路 流 程 试 验 结 果 如 图 3 所 示 。 当 磨
矿 细 度 85% - 0. 074mm, 强 磁 尾 矿 品 位 33. 16% , 产
率 为 16. 87% 。 显 然 该 磨 矿 细 度 条 件 下 , 强 磁 选 铁
的 回 收 率 不 高 。
从 高 磷 鲕 状 赤 铁 矿 中 矿 物 的 磁 性 考 察 , 比 磁 化
系 数 由 高 到 低 依 次 为 : 铁 矿 > 绿 泥 石 > 磷 灰 石 > 其
他 脉 石 。 由 于 磷 灰 石 比 磁 化 系 数 与 赤 铁 矿 比 较 接
近 , 这 样 就 会 导 致 磷 灰 石 容 易 进 入 强 磁 精 矿 , 甚 至 铁
精 矿 中 的 磷 反 比 原 矿 略 高 。
尽 管 强 磁 对 鲕 状 赤 铁 矿 脱 磷 和 提 铁 效 果 不 是 特
别 理 想 , 但 是 强 磁 脱 泥 对 于 后 续 浮 选 是 有 利 的 。
3
. 3ꢀ 焙 烧 - 磁 选 ( 磁 化 焙 烧 )
肖 巧 斌 9] 对 云 南 某 鲕 状 赤 铁 矿 用 湿 式 强 磁 机
[
焙 烧 - 磁 选 法 和 直 接 还 原 磁 选 法 是 难 选 铁 矿 物
在 磨 矿 细 度 90% - 0. 074 mm 下 进 行 试 验 , 结 果 表
最 有 效 的 分 选 方 法 。 矿 石 在 焙 烧 炉 中 加 热 并 在 适 宜
·
222·
ꢀ
ꢀ ꢀ 郑 贵 山 等 : 浅 析 鲕 状 赤 铁 矿 提 铁 脱 磷 研 究 方 法 ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ 2009 年 11 月
[
29] 表 明 , 在 焙 烧 温 度 850 ℃, 经 过 一 次 磁 选 精 选 ,
的 气 氛 中 进 行 复 杂 的 物 理 化 学 作 用 , 使 弱 磁 性 铁 矿
物 转 变 为 强 磁 性 铁 矿 物 , 脉 石 矿 物 在 大 多 数 情 况 下
变 化 不 大 , 利 用 二 者 磁 性 的 不 同 进 行 选 别 。 焙 烧 后
经 磁 选 可 得 到 较 高 的 选 别 指 标 ; 该 方 法 对 水 质 、 水 温
无 特 殊 要 求 ; 精 矿 易 于 浓 缩 和 过 滤 , 但 焙 烧 - 磁 选 法
基 建 投 资 和 经 营 费 用 均 较 高 20 - 22] 。
验
可 获 得 品 位 63. 06% , 回 收 率 86. 05% 的 铁 精 矿 。
根 据 各 地 的 试 验 分 析 可 知 , 焙 烧 过 程 一 般 是 在
750 ~ 1 000 ℃的 温 度 下 , 加 入 还 原 剂 煤 或 者 通 入 还
原 性 气 体 的 条 件 下 进 行 的 。 经 过 焙 烧 大 部 分 赤 铁 矿
转 化 成 强 磁 性 的 铁 矿 。 焙 烧 后 产 物 过 磨 后 磁 选 回 收
率 比 较 低 , 刘 殿 文 5] 认 为 过 磨 会 加 重 磁 团 聚 , 使 得
回 收 率 显 著 下 降 。 尽 管 焙 烧 - 磁 选 可 以 获 得 较 好 的
精 矿 品 位 和 回 收 率 , 但 是 因 为 焙 烧 后 产 品 不 能 细 磨 ,
难 以 达 到 单 体 分 离 , 加 上 焙 烧 后 的 矿 石 , 其 鲕 状 结 构
依 然 存 在 , 所 以 , 经 过 该 法 获 得 的 精 矿 品 位 一 般 介 于
59% 到 62% 之 间 , 对 于 某 些 高 磷 铁 矿 , 脱 磷 效 果 非
常 差 。
[
[
李 广 涛 对 四 川 某 地 鲕 状 赤 铁 矿 进 行 焙 烧 - 磁
23]
, 在 950 ~ 1 000 ℃焙 烧 15 min, 获 得 磁 性 铁 占
[
选
8
2. 82% 的 产 品 。 焙 烧 产 品 先 经 过 粗 磨 磁 选 和 再 磨
磁 选 , 获 得 铁 精 矿 品 位 TFe60. 86% , 回 收 率
5. 07% , 精 矿 中 磷 的 含 量 只 有 0. 253% , 提 铁 和 脱
磷 效 果 都 较 好 。
7
武 汉 科 技 大 学 对 鄂 西 鲕 状 赤 铁 矿 焙 烧 - 磁
[
24]
选
, 原 矿 铁 品 位 为 43. 71% , P 含 量 为 0. 93% 。 在
焙 烧 是 个 高 投 资 、 高 耗 能 、 低 产 值 的 处 理 鲕 状 赤
铁 矿 的 方 法 , 该 法 即 不 符 合 国 家 产 业 发 展 减 排 降 耗
的 要 求 , 也 不 符 合 国 际 控 制 温 室 气 体 排 放 的 要 求 。
大 部 分 高 磷 鲕 状 赤 铁 矿 经 过 磁 化 焙 烧 - 磁 选 处 理
后 , 磷 的 含 量 仍 然 难 以 满 足 冶 炼 行 业 最 低 要 求 , 需 要
结 合 其 他 方 法 进 一 步 脱 磷 , 加 大 了 处 理 成 本 和 工 艺
难 度 。
焙 烧 温 度 为 750 ℃, 焙 烧 后 经 过 粗 粒 弱 磁 选 抛 尾 ,
两 次 弱 磁 精 选 , 可 获 得 平 均 铁 品 位 为 60. 12% 、 平 均
铁 回 收 率 ( 对 原 矿 + 煤 粉 ) 为 77. 42% 的 铁 精 矿 。 焙
烧 - 磁 选 提 铁 效 果 显 著 , 但 是 铁 精 矿 含 磷 0. 62% ,
只 比 原 矿 中 磷 少 了 0. 3 个 百 分 点 , 脱 磷 效 果 不 佳 。
昆 明 理 工 大 学 王 成 行 对 某 鲕 状 赤 铁 矿 磁 化 焙 烧
[
-
磁 选 25] 表 明 , 当 焙 烧 温 度 850 ℃, 焙 烧 后 磁 选 得
3. 4ꢀ 直 接 还 原 磁 选 法
到 产 率 为 65. 64% , 品 位 和 回 收 率 分 别 为 58. 40% 和
还 原 过 程 是 个 冶 金 物 理 化 学 过 程 , 涉 及 到 铁 的
相 变 和 硅 酸 盐 传 递 质 的 作 用 。 目 的 是 在 高 温 还 原 环
境 中 赤 铁 矿 被 还 原 成 金 属 铁 , 金 属 铁 在 高 温 下 通 过
一 定 程 度 的 聚 集 长 大 , 使 得 鲕 状 结 构 转 变 为 粒 度 粗
大 的 粒 状 结 构 , 改 变 铁 的 赋 存 状 态 30 - 33] 。 这 个 过 程
涉 及 到 一 个 化 学 还 原 过 程 和 铁 富 集 的 物 理 过 程 。 在
高 磷 赤 铁 矿 直 接 还 原 过 程 中 实 现 铁 颗 粒 的 重 建 和 长
大 , 是 实 现 铁 和 磷 以 及 硅 分 离 的 前 提 。
8
0
7. 86% 的 最 终 铁 精 矿 , 但 是 精 矿 中 磷 含 量 高 达
. 71% , 与 原 矿 相 差 无 几 。
[
26]
周 建 军
对 云 南 某 地 区 鲕 状 赤 褐 铁 矿 进 行 了
[
流 化 床 磁 化 焙 烧 - 磁 选 试 验 , 在 700 ℃ 焙 烧 后 磁 选
得 到 品 位 和 回 收 率 分 别 为 60. 18% 和 85. 91% 的 铁
精 矿 。
中 南 大 学 对 贵 州 平 黄 山 鲕 状 贫 赤 铁 矿 焙 烧 - 磁
[
27]
选 试 验
取 得 了 较 好 的 效 果 。 试 验 的 焙 烧 温 度 为
实 现 这 个 过 程 , 还 原 温 度 , 渣 相 碱 度 ( 石 灰 的 添
加 量 , 添 加 石 灰 为 了 硅 酸 盐 造 渣 ) 和 反 应 时 间 , 以 及
冷 却 方 式 都 至 关 重 要 。
9
50 ℃, 磨 矿 细 度 为 91% - 250 目 , 最 终 铁 精 矿 含 铁
最 为 63. 2% , 回 收 率 74. 2% 。
沈 慧 庭 对 广 西 某 地 的 鲕 状 赤 铁 矿 焙 烧 - 磁 选 表
明 , 在 850 ℃时 焙 烧 经 过 磁 选 后 获 得 铁 精 矿 品 位 达
到 61. 60% , 回 收 率 达 到 96. 65% 的 较 好 指 标 。 铁 精
矿 的 主 要 成 分 为 磁 铁 矿 、 磁 性 赤 铁 矿 ( γ - Fe O ) 和
周 继 程 对 湖 北 恩 施 地 区 黑 石 板 鲕 状 赤 铁 矿 进 行
了 还 原 焙 烧 研 究 30, 34] , 原 矿 含 铁 TFe 47. 92% , P1.
05% , 直 接 还 原 温 度 1 150 ~ 1 300 ℃, 铁 的 收 得 率
> 90% , 脱 磷 率 > 85% , 最 终 可 以 获 得 铁 品 位 >
85% , 含 磷 量 0. 2% ~ 0. 5% 的 优 质 还 原 铁 粉 。 温 度
过 高 还 会 导 致 磷 进 入 金 属 铁 中 , 对 脱 磷 不 利 。
陈 述 文 35] 等 采 用 固 定 床 法 和 流 动 床 法 , 包 括 内
加 热 法 和 外 加 热 法 对 贵 州 赫 章 鲕 状 赤 铁 矿 进 行 了 直
接 还 原 磁 选 试 验 , 在 温 度 达 1 100 ℃, 无 烟 煤 用 量
40% , 铁 的 还 原 率 达 到 85% 。
[
2
3
少 量 石 英 。
梅 光 军 28] 对 河 北 某 鲕 状 ( 菱 ) 赤 铁 矿 选 矿 试 验
研 究 表 明 , 在 温 度 750 ℃焙 烧 , 经 过 水 淬 后 弱 磁 选 可
以 获 得 精 矿 铁 品 位 为 59. 94% , 回 收 率 84. 87% 的 良
好 指 标 , XRD 分 析 说 明 矿 石 经 还 原 焙 烧 后 , 大 部 分
的 铁 矿 物 ( 菱 铁 矿 和 赤 铁 矿 ) 转 变 为 磁 铁 矿 。
[
[
[
36]
对 某 地 鲕 状 赤 铁 矿 深 度 还
白 丽 梅 对 宣 龙 式 鲕 状 赤 铁 矿 焙 烧 - 磁 选 试
东 北 大 学 孙 永 升
·
223·
增 刊 ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ 金 ꢀ ꢀ 属 ꢀ ꢀ 矿 ꢀ ꢀ 山 ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ 2009 年 11 月
原 表 明 , 还 原 温 度 1 350 ℃, 可 以 得 到 金 属 化 率 97%
左 右 的 还 原 物 料 , 磁 选 后 精 矿 铁 品 位 达 85% 以 上 ,
金 属 化 率 97% 以 上 , 金 属 铁 的 回 收 率 达 92% 以 上 ,
做 抑 制 剂 , 加 入 TL, 煤 油 和 松 醇 油 , 经 过 两 次 脱 磷 粗
选 , 两 次 精 选 和 两 次 扫 选 , 再 经 过 筛 分 ( 0. 15 mm) ,
最 终 获 得 铁 和 磷 品 位 分 别 为 57. 43% 、 0. 22% 的 铁
该 矿 在 还 原 过 程 中 不 需 要 加 入 消 石 灰 造 渣 。 史 广
精 矿 , 铁 回 收 率 为 78. 24% 。
[
37] 对 此 过 程 进 行 了 分 析 , 指 出 铁 生 长 过 程 的 3 个
[ 42]
全
张 芹
研 究 的 湖 北 巴 东 鲕 状 赤 铁 矿 ( 原 矿
阶 段 包 括 形 核 阶 段 、 反 应 阶 段 和 颗 粒 粗 化 阶 段 。 铁
颗 粒 的 生 长 受 界 面 反 应 速 度 和 扩 散 速 度 的 影 响 。
沈 慧 庭 对 广 西 某 地 的 鲕 状 赤 铁 矿 做 了 直 接 还 原
磁 选 38 - 39] 的 试 验 表 明 , 1 050 ℃时 焙 烧 5 h, 经 过 磁
选 得 到 的 海 绵 铁 的 品 位 、 金 属 化 率 和 回 收 率 可 分 别
达 到 了 89% 、 90% 和 85% 。
TFe46. 05% , P0. 84% ) , 由 于 粗 粒 级 中 的 磷 占 到 了
全 部 磷 含 量 的 一 半 ( 图 4 所 示 ) , 磨 矿 细 度 95%
- 0. 074 mm, 在 碱 性 条 件 下 加 入 水 玻 璃 和 改 性 淀 粉
进 行 二 次 脱 泥 , 脱 泥 产 率 大 约 为 5. 71% , 泥 中 含 铁
26. 09% , 磷 却 高 达 6. 81% 。 脱 泥 后 经 过 阴 离 子 反
浮 选 , 最 终 获 得 铁 精 矿 含 铁 56. 23% , 含 磷 0. 098% ,
铁 的 回 收 率 75. 28 的 较 好 指 标 。
[
焙 烧 - 磁 选 和 直 接 还 原 具 有 如 下 几 个 不 同 点 :
(
1) 两 种 方 法 处 理 弱 磁 性 铁 矿 都 是 在 还 原 气 氛
中 进 行 的 。
(
2) 两 种 处 理 方 法 的 过 程 温 度 对 后 续 的 磨 矿 和
磁 选 都 有 较 大 的 影 响 , 温 度 过 高 和 过 低 都 不 利 后 续
处 理 。
(
3) 两 种 方 法 在 大 部 分 情 况 下 , 对 高 磷 鲕 状 赤
铁 矿 脱 磷 的 效 果 都 不 理 想 。
(
4) 前 一 种 方 法 温 度 要 比 后 一 种 方 法 使 用 的 温
图 4ꢀ 巴 东 黑 石 板 鲕 状 赤 铁 矿 筛 分 结 果
a— 0. 045; b— 0. 074 + 0. 045; c— 0. 121 + 0. 074;
d— 0. 196 + 0. 121; e— 0. 920 + 0. 196; f— 2. 000 + 0. 920
度 低 。 根 据 资 料 分 析 , 焙 烧 温 度 在 570 ℃ 就 可 以 使
赤 铁 矿 转 换 成 强 磁 选 铁 矿 。 而 还 原 过 程 则 需 要 控 制
温 度 在 1 000 ℃以 上 , 才 能 保 证 生 成 金 属 铁 , 并 且 使
金 属 铁 聚 集 结 块 。
△
○
— 含 量 , % ; — 分 布 率 , %
朱 江 8] 对 湖 北 宜 昌 鲕 状 赤 铁 矿 在 磨 矿 细 度
80% - 0. 076 mm 的 条 件 下 , 采 用 反 浮 选 工 艺 , 可 获
得 产 率 57. 66% , 铁 品 位 57. 09% 、 回 收 率 71. 76% 。
[
(
5) 前 一 种 方 法 不 需 要 加 入 碱 性 沼 渣 成 分 ( 消
石 灰 ) , 后 一 种 方 法 则 需 要 加 入 。
[
43]
(
6) 前 一 种 方 法 是 弱 磁 性 铁 矿 转 化 成 强 磁 性 物
庞 玉 荣
对 国 内 某 地 鲕 状 赤 铁 矿 采 用 阴 离 子
质 的 过 程 , 后 一 种 方 法 是 铁 矿 转 换 成 金 属 铁 的 过 程 ,
金 属 化 率 比 较 高 , 本 质 上 是 一 个 冶 金 炼 铁 过 程 。
反 浮 选 工 艺 进 行 一 次 粗 选 、 一 次 精 选 、 一 次 扫 选 、 中
矿 顺 序 返 回 ” 的 闭 路 浮 选 试 验 , 精 矿 品 位 和 回 收 率
分 别 为 54. 70% 和 74. 94% 。
3
. 5ꢀ 浮 选 脱 磷 提 铁 法
反 浮 选 脱 磷 是 最 铁 矿 主 要 的 脱 磷 方 法 , 在 国 内
屯 秋 铁 矿 平 均 含 铁 41% ~ 43% , 含 磷 0. 8 ~
1. 0% , 经 过 多 年 的 试 验 研 究 , 采 用 选 择 性 絮 凝 脱 泥
- 反 浮 选 的 工 艺 流 程 可 以 得 到 精 矿 品 位 53. 54% 、
外 含 磷 铁 矿 脱 磷 的 具 有 广 泛 的 应 用 。 目 前 , 随 着 新
型 、 高 效 浮 选 药 剂 的 研 制 成 功 及 不 断 工 业 化 , 这 一 方
法 得 到 更 加 广 泛 的 推 广 和 应 用 。
[
44]
。
含 磷 0. 297% 的 铁 精 粉
王 兢 40] 等 采 用 正 交 浮 选 试 验 法 , 在 碱 性 条 件 下
使 用 阳 离 子 捕 收 剂 反 浮 选 贵 州 某 地 鲕 状 赤 铁 矿 获 得
较 好 的 提 铁 降 硅 的 效 果 。 反 浮 选 过 程 中 使 用 GF 作
抑 制 剂 , NaOH 作 为 pH 调 整 剂 , 获 得 铁 精 矿 品 位
[
长 沙 矿 冶 研 究 院 林 祥 辉 采 用 磁 选 - 絮 凝 脱 泥 -
反 浮 选 流 程 对 鄂 西 铁 矿 进 行 了 闭 路 试 验 研 究 , 获 得
铁 精 矿 铁 品 位 为 56. 29% , 回 收 率 为 59. 21% , 含 磷
[
45]
。
量 为 0. 109%
纪 军 46] 博 士 对 我 国 “ 宁 乡 式 ” 式 高 磷 鲕 状 赤 铁
矿 石 采 用 分 散 - 选 择 性 聚 团 脱 泥 - 反 浮 选 方 法 进 行
了 脱 磷 研 究 。 闭 路 试 验 , 原 矿 铁 矿 从 52. 59% 提 高
到 54. 11% , 磷 由 0. 57% 降 到 了 0. 24% 。 矿 泥 中 磷
的 含 量 为 3. 50% , 铁 的 含 量 为 40. 74% , 矿 泥 产 率
[
5
5. 0% , 回 收 率 为 76. 7% 。 同 时 发 现 阳 离 子 捕 收 剂
泡 沫 异 常 丰 富 , 对 刮 泡 和 后 继 作 业 影 响 很 大 。
刘 万 峰 41] 对 湖 北 含 磷 鲕 状 赤 铁 矿 进 行 了 反 浮
选 - 筛 分 工 艺 的 研 究 表 明 , 原 矿 含 TFe49. 77% , 磷
[
1
. 15% 时 , 磨 矿 细 度 70. 73% - 0. 074 mm, 使 用 DF
224·
·
ꢀ
ꢀ ꢀ 郑 贵 山 等 : 浅 析 鲕 状 赤 铁 矿 提 铁 脱 磷 研 究 方 法 ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ 2009 年 11 月
1
. 58% 。 反 浮 选 尾 矿 中 磷 的 含 量 为 2. 96% , 铁 的 含
物 或 碱 性 渣 与 铁 水 中 的 磷 发 生 反 应 形 成 磷 渣 进 行 脱
磷 。 此 法 效 果 非 常 好 , 但 成 本 高 昂 。 国 外 在 低 磷
( 0. 15% 以 下 ) 铁 水 的 脱 磷 方 面 已 有 较 为 成 熟 的 经
验 。 脱 磷 工 艺 有 : 在 高 炉 出 铁 场 脱 磷 、 在 铁 水 预 处 理
站 脱 磷 、 在 转 炉 内 脱 磷 53] 。
量 为 41. 52% , 产 率 10. 40% 。 由 此 可 见 , 尽 管 脱 泥
过 程 中 , 脱 除 了 品 位 较 高 的 磷 矿 物 , 但 是 铁 的 损 失 比
较 大 。
[
由 此 可 见 , 反 浮 选 和 分 散 - 选 择 性 聚 团 脱 泥 -
反 浮 选 工 艺 不 仅 可 以 有 效 脱 磷 , 而 且 铁 精 矿 品 位 和
回 收 率 都 较 高 , 是 处 理 该 类 矿 石 的 效 率 较 高 的 方 法 。
冶 炼 脱 磷 与 直 接 还 原 焙 烧 方 法 都 需 要 加 入 碱 性
氧 化 物 , 冶 炼 脱 磷 过 程 加 入 碱 性 氧 化 是 为 了 生 成 磷
渣 , 而 在 直 接 还 原 焙 烧 方 法 加 入 碱 性 氧 化 物 时 为 了
形 成 硅 酸 盐 渣 , 防 止 铁 橄 榄 石 的 生 成 和 加 快 还 原 性
气 体 的 扩 散 。
3
. 6ꢀ 化 学 方 法 脱 磷
化 学 方 法 脱 磷 就 是 以 硝 酸 、 盐 酸 或 硫 酸 对 矿 石
进 行 酸 浸 脱 磷 。 该 方 法 是 最 为 有 效 的 脱 磷 方 法 , 而
且 矿 石 中 磷 矿 物 无 须 完 全 单 体 解 离 , 只 要 暴 露 出 来
与 浸 出 液 接 触 就 可 以 达 到 降 磷 的 目 的 47] , 在 湿 法 冶
金 领 域 有 较 多 的 研 究 。
4ꢀ 结 ꢀ 论
[
( 1) 鲕 状 赤 铁 矿 的 矿 物 组 成 和 构 造 决 定 了 其 磨
矿 过 程 中 容 易 泥 化 , 泥 化 会 导 致 分 选 选 择 性 变 差 。
( 2) 如 果 磷 的 分 布 主 要 集 中 在 粗 粒 级 , 则 脱 磷
较 为 容 易 ( 如 张 芹 的 研 究 ) 。 如 果 磷 的 分 布 率 随 着
粒 度 的 变 细 而 增 加 , 则 脱 磷 非 常 困 难 ( 如 肖 巧 斌 、 李
广 涛 的 研 究 ) 。 磷 元 素 在 不 同 粒 级 中 的 分 布 情 况 对
脱 磷 具 有 决 定 性 意 义 。 粗 粒 级 的 产 品 中 磷 含 量 可 以
作 为 常 规 选 矿 方 法 能 否 有 效 脱 除 磷 的 一 个 标 志 。
( 3) 单 独 使 用 重 选 和 磁 选 对 于 提 铁 、 降 硅 和 脱
磷 效 果 都 很 差 ; 磁 化 焙 烧 - 磁 选 和 直 接 还 原 磁 选 具
有 很 好 的 提 铁 效 果 , 但 是 脱 磷 效 果 一 般 ; 化 学 法 脱 磷
最 有 效 , 但 是 对 环 境 造 成 的 危 害 最 大 。
陈 文 祥 13] 浸 出 脱 磷 重 庆 巫 山 桃 花 高 磷 鲕 状 赤
[
铁 矿 表 明 , 精 矿 磷 含 量 可 以 降 低 至 0. 17% 。 昆 明 理
[
48]
工 大 学 周 满 富
对 云 南 某 高 磷 赤 褐 铁 进 行 了 氯 化
焙 烧 - 磁 选 产 物 酸 浸 出 脱 磷 研 究 , 精 矿 再 磨 加 热 酸
浸 后 含 磷 量 降 低 到 0. 22% 以 下 。 李 广 涛 对 四 川 某
[
23]
地 鲕 状 赤 铁 矿 进 行 焙 烧 - 磁 选
酸 浸 试 验 发 现 , 硫
酸 酸 浸 脱 磷 效 果 优 于 盐 酸 , 酸 浸 前 含 铁 56. 36% , 含
磷 0. 476% , 酸 浸 后 铁 含 量 高 于 60% , 含 磷 小 于
0
. 2% 。 卢 尚 文 等 人 曾 采 用 酸 式 解 胶 浸 矿 方 法 对 乌 石
山 铁 矿 进 行 了 脱 磷 试 验 , 通 过 浸 出 , 可 脱 磷 40% ~
[
49]
5
0% , 铁 品 位 提 高 3% ~ 4%
。
( 4) 一 次 细 磨 容 易 泥 化 , 不 可 能 取 得 良 好 的 分
选 效 果 , 阶 段 磨 矿 阶 段 分 离 的 流 程 是 成 功 处 理 该 矿
的 关 键 。
矿 物 结 构 组 成 、 磨 矿 细 度 、 酸 的 组 成 和 浓 度 , 加
热 等 对 化 学 方 法 脱 磷 影 响 较 大 50] 。 尽 管 化 学 方 法
脱 磷 效 果 明 显 、 处 理 速 度 快 , 但 是 耗 酸 量 大 , 成 本 高 ,
而 且 容 易 导 致 矿 石 中 可 溶 性 铁 矿 物 溶 解 , 造 成 铁 的
损 失 , 对 设 备 抗 腐 蚀 性 要 求 高 , 废 水 处 理 不 当 会 对 环
境 造 成 不 可 逆 转 的 伤 害 。
[
( 5) 强 磁 预 抛 尾 - 阴 离 子 反 浮 选 是 高 磷 鲕 状 赤
铁 矿 最 佳 的 浮 选 工 艺 流 程 , 也 是 最 高 效 的 流 程 。 反
浮 选 工 艺 中 , 捕 收 剂 作 用 于 脉 石 矿 物 , 淀 粉 对 铁 矿 起
抑 制 作 用 , 使 得 这 一 药 剂 制 度 针 对 性 强 , 能 适 应 矿 物
组 成 复 杂 的 特 点 , 工 艺 成 本 低 。
3
. 7ꢀ 东微北生大物学法何脱良磷菊 51 - 52] 通 过 微 生 物 法 成 功 脱 除
[
参 ꢀ 考 ꢀ 文 ꢀ 献
梅 山 高 磷 铁 矿 石 和 某 锰 矿 中 的 磷 。
[
[
[
[
[
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化 学 方 法 脱 磷 是 直 接 加 入 无 机 酸 酸 浸 脱 磷 的 过
程 , 而 微 生 物 法 脱 磷 是 微 生 物 作 用 先 生 成 酸 , 之 后 再
进 行 酸 浸 脱 磷 的 过 程 , 本 质 上 是 一 个 生 物 化 学 过 程 ,
所 以 周 期 长 、 脱 磷 后 的 酸 性 废 水 需 要 进 一 步 处 理 。
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冶 炼 脱 磷 是 对 入 炉 前 的 铁 水 预 处 理 脱 磷 。 其 基
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本 原 理 为 炼 钢 铁 水 在 入 转 炉 或 电 炉 前 , 以 碱 性 氧 化
·
225·
增 刊 ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ 金 ꢀ ꢀ 属 ꢀ ꢀ 矿 ꢀ ꢀ 山 ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ 2009 年 11 月
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