ＳｅｐｔｅｍＳｕｂｐｅｐｒꢀｌ． ２０１１ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ 金 ꢀ ꢀ 属 ꢀ ꢀ 矿 ꢀ ꢀ 山 ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ ２０１增１年ꢀ 刊９ 月 ＭＥＴＡＬ ＭＩＮＥ · 选 矿 药 剂 · 同系列原理和同分异构原理与浮选药剂 朱 一 民 湖 南 有 色 金 属 研 究 院 ） （ 摘 ꢀ 要 ꢀ 叙 述 了 有 机 化 学 中 的 同 系 列 原 理 和 同 分 异 构 原 理 ， 提 出 应 用 同 同 系 列 原 理 和 同 分 异 构 原 理 是 研 究 浮 选 药 剂 的 好 方 法 。 重 点 介 绍 应 用 同 分 异 构 原 理 成 功 合 成 ２０ 余 种 新 的 浮 选 药 剂 ， 并 通 过 矿 石 的 浮 选 试 验 验 证 了 新 剂 的 选 矿 指 标 ， 有 的 新 药 剂 已 取 代 了 原 药 剂 在 生 产 中 应 用 ， 克 服 了 有 的 原 药 剂 合 成 较 困 难 ， 或 价 值 昂 贵 ， 或 原 料 来 源 缺 乏 ， 或 毒 性 大 等 缺 欠 。 还 说 明 了 混 合 用 药 也 是 浮 选 药 剂 的 重 要 研 究 方 向 。 关 键 词 ꢀ 同 系 列 原 理 ꢀ 同 分 异 构 原 理 ꢀ 浮 选 药 剂 ꢀ 混 合 用 药 ꢀ ꢀ 有 机 化 学 中 的 同 系 列 原 理 和 同 分 异 构 原 理 与 浮 源 缺 乏 ， 或 毒 性 较 高 时 ， 往 往 得 不 到 推 广 使 用 ， 我 们 合 成 没 有 上 述 缺 点 或 上 述 缺 点 较 小 的 同 分 异 构 体 ， 往 往 得 到 较 好 的 浮 选 药 剂 ， 这 就 是 我 们 提 出 的 ， 用 来 指 导 合 成 浮 选 药 剂 的 同 分 异 构 原 理 的 基 本 观 点 ， 在 这 种 观 点 指 导 下 ， 我 们 合 成 了 一 系 列 浮 选 药 剂 。 １． １ꢀ 苯 胺 水 杨 醛 西 佛 氏 碱 和 邻 羟 基 苯 胺 苯 甲 醛 选 药 剂 关 系 密 切 。 同 系 列 的 意 思 是 ， 凡 属 同 一 类 的 化 合 物 系 列 ， 其 各 成 员 之 间 ＣＨ２ 的 差 异 是 ＣＨ２ 的 整 倍 数 ， 在 有 机 化 学 中 都 认 为 同 属 一 个 系 列 ， 称 为 同 系 列 物 。 任 何 一 个 化 合 物 都 可 能 有 若 干 同 系 物 ， 这 种 现 象 称 作 同 系 现 象 。 同 系 列 物 的 物 理 性 质 和 化 学 性 质 都 大 同 小 异 地 依 次 递 变 ， 这 个 原 理 就 叫 做 同 系 原 理 ， 在 浮 选 药 剂 中 应 用 较 广 。 如 氧 化 矿 捕 收 剂 烷 基 羧 酸 系 列 ， 硫 化 矿 捕 收 剂 黄 药 系 列 都 为 选 矿 工 作 者 共 识 ； 关 于 同 分 异 构 原 理 在 浮 选 药 剂 文 献 上 很 少 发 现 利 用 ， 同 分 异 构 原 理 寻 找 新 浮 选 药 剂 的 方 法 从 未 报 导 （ １９８７— １９９１ 年 国 际 联 机 检 索 结 果 ， 见 本 书 附 录 ） ， 我 们 较 早 开 始 从 事 用 同 分 异 构 原 理 寻 找 新 的 浮 选 药 剂 的 工 作 ， 下 面 将 简 要 一 一 介 绍 。 ［ １］ 西 佛 氏 碱 苯 胺 水 杨 醛 西 佛 氏 碱 （ Ⅰ） 和 邻 － 羟 基 苯 胺 苯 甲 醛 西 佛 氏 碱 （ Ⅱ） 是 同 分 异 构 体 ， 它 们 有 相 同 的 分 子 式 ， 结 构 式 不 同 ， 但 官 能 团 相 似 ， 根 据 我 们 上 述 提 出 的 论 点 ， （ Ⅰ） 和 （ Ⅱ） 的 浮 选 性 能 应 该 相 似 。 于 是 我 们 合 成 了 （ Ⅰ） 和 （ Ⅱ） 两 种 药 剂 ， 用 来 分 别 浮 选 多 种 氧 化 矿 的 单 矿 物 ， 所 得 结 果 见 表 １。 从 表 １ 看 出 ， （ Ⅰ） 和 （ Ⅱ） 这 两 种 同 分 异 构 体 官 能 团 相 似 ， 对 氧 化 矿 的 捕 收 性 能 亦 相 似 ， 我 们 提 出 用 同 分 异 构 原 理 研 究 浮 选 药 剂 的 论 点 第 一 次 得 到 证 实 。 １ ꢀ 同 分 异 构 原 理 的 提 出 和 发 展 有 相 同 分 子 式 而 结 构 不 同 的 有 机 化 合 物 称 为 同 分 异 构 ， 有 同 分 异 构 关 系 的 物 质 互 称 为 同 分 异 构 体 。 在 同 分 异 构 体 中 有 相 同 官 能 团 只 是 烃 基 异 构 时 ， 称 为 同 系 列 同 分 异 构 。 同 系 列 同 分 异 构 体 官 能 团 相 同 ， 故 性 质 十 分 相 似 。 不 是 同 系 列 同 分 异 构 体 ， 只 有 相 同 的 分 子 式 ， 而 没 有 相 同 的 官 能 团 ， 故 化 学 性 质 相 差 较 大 ， 但 其 官 能 团 相 似 时 ， 化 学 性 质 也 相 似 。 这 是 有 机 化 学 中 有 关 同 分 异 构 原 理 的 主 要 论 述 。 表 １ꢀ 在氧 最化 佳矿 单ｐＨ体值矿时物（ 试Ⅰ验） 和结 （果Ⅱ） 浮 选 我 们 认 为 ， 浮 选 药 剂 对 矿 物 的 浮 选 性 能 是 它 们 物 理 化 学 性 质 的 集 中 表 现 ， 因 此 有 相 同 官 能 团 的 同 系 列 同 分 异 构 体 ， 其 化 学 性 质 非 常 相 似 ； 非 同 系 列 的 同 分 异 体 ， 没 有 相 同 的 官 能 团 ， 但 当 其 官 能 团 相 似 时 ， 对 矿 物 亦 应 有 相 似 的 浮 选 作 用 。 有 些 浮 选 药 剂 选 矿 性 能 很 好 ， 但 合 成 较 难 ， 或 价 格 昂 贵 ， 或 原 料 来 被 浮 矿 物 及 回 收 率 ／ ％ 捕 收 剂 和 浓 度 碱 性 硫 酸 铅 菱 锌 矿 赤 黑 钨 矿 方 解 石 石 英 ／ （ ｍｇ／ Ｌ） 碳 酸 铜 铁 矿 （ Ⅰ） １５０ ９０ ８０ ９０ ８２ ３０ － ３５ － ６５ ７９ ２５ ３０ 不 浮 不 浮 （ Ⅱ） １５０ ［ ２］ ꢀ ꢀ 田 学 达 用 苯 胺 水 杨 醛 西 佛 氏 碱 ８５０ ｇ ／ ｔ 作 捕 · ２７７· 增 刊 ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ 金 ꢀ ꢀ 属 ꢀ ꢀ 矿 ꢀ ꢀ 山 ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ ２０１１ 年 ９ 月 收 剂 ， 水 玻 璃 作 抑 制 剂 ， 在 ｐＨ ＝ ７ 的 条 件 下 ， 浮 选 黑 应 比 苄 基 胂 酸 强 ， 用 量 比 苄 基 酸 少 ， 能 提 高 选 厂 经 济 效 益 。 我 们 用 甲 苯 为 基 本 原 料 ， 先 将 甲 苯 氯 甲 基 化 ， 再 用 迈 耶 法 两 步 合 成 甲 苄 胂 酸 １２］ ， 测 定 它 的 物 理 和 化 学 ［ １３］ 常 数 并 用 它 作 捕 收 剂 ， 经 小 型 试 验 和 工 业 试 验 表 明 它 浮 选 黑 钨 １４１５］ 和 锡 石 ［ １６］ 细 泥 效 果 比 苄 基 胂 酸 好 ， 由 于 它 的 烃 基 比 苄 酸 胂 酸 增 加 了 一 个 “ ＣＨ２ ” ， 疏 水 性 增 强 ， 用 量 比 苄 基 胂 酸 降 低 ４０％ ， 用 来 浮 选 － １０ μｍ 的 锡 石 细 泥 ， 回 收 率 比 苄 基 胂 酸 高 。 钨 细 泥 ， 可 从 含 ４． ０８％ ＷＯ 的 给 矿 ， 通 过 一 次 粗 选 ３ ［ 得 到 含 ＷＯ ３０． １２％ 回 收 率 ９１． ５６％ 的 黑 钨 粗 精 矿 。 ３ ［ ３］ １ ． ２ꢀ 苄 基 胂 酸 ［ 甲 苯 胂 酸 有 四 种 同 分 异 构 体 ， 即 对 － 甲 苯 胂 酸 、 邻 － 甲 苯 胂 酸 、 间 － 甲 苯 胂 酸 和 苄 基 胂 酸 ， 它 们 的 结 构 式 如 下 ： １ ． ４ꢀ 浮 锡 灵 （ ＦＸＬ） α氨 基 亚 烷 基 １， １二 膦 酸 是 锡 石 １７］ 的 有 效 捕 ［ 收 剂 ， 但 合 成 步 骤 较 长 ， 成 本 高 。 烷 基 亚 氨 基 二 次 甲 基 膦 酸 是 它 的 同 分 异 构 体 ， 我 们 用 胺 、 甲 醛 和 亚 磷 酸 反 应 ， 一 步 将 后 者 合 成 ， 称 为 浮 锡 灵 ， 代 号 ＦＸＬ， 它 们 ［ １８１９］ 相 应 化 合 物 的 结 构 对 比 如 下 ： ꢀ ꢀ （ Ⅰ） 对 锡 石 有 较 好 的 捕 收 性 能 ， 国 外 早 已 用 来 浮 选 锡 石 细 泥 ， 但 由 于 合 成 过 程 复 杂 ， 价 格 昂 贵 ， 并 且 毒 性 较 高 ， 使 用 受 到 限 制 。 我 们 推 想 ， 苄 基 胂 酸 与 对 － 甲 苯 胂 酸 有 相 同 的 胂 酸 根 ， 只 烃 基 异 构 ， 亦 应 是 锡 石 的 有 较 捕 收 剂 ， 在 这 种 思 想 指 导 下 合 成 了 苄 基 胂 酸 ， 做 了 小 型 试 验 和 工 业 合 成 ４］ 试 验 ， 并 测 定 了 物 理 和 化 学 ５］ 常 数 ， 用 它 作 捕 收 剂 浮 选 了 黑 钨 细 ［ ꢀ ꢀ 浮 选 试 验 结 果 表 明 ： 浮 锡 灵 与 α氨 基 亚 烷 基 １， ［ １ 二 膦 酸 相 似 ， 对 锡 石 ［ ２０２２］ 、 黑 钨 、 钽 铌 矿 有 良 好 的 泥 ［ ６］ 、 锡 石 细 泥 ［ ７］ 、 铅 锡 分 离 ［ ８］ 、 钨 锡 分 离 等 小 型 试 捕 收 性 能 ， 后 者 国 外 已 用 于 浮 锡 工 业 生 产 ［ ２３］ 。 验 和 工 业 试 验 、 浮 选 用 水 的 水 质 ９］ 对 浮 选 锡 石 细 泥 ［ ［ ２４２６］ １ ． ５ꢀ 一 烷 基 亚 磷 酸 酯 的 影 响 ， 所 得 结 果 与 当 时 选 厂 使 用 的 甲 苯 胂 酸 极 为 １０１１］ 膦 酸 是 有 效 的 锡 石 捕 收 剂 ， 但 合 成 步 骤 较 复 杂 ， ［ 一 致 ， 可 以 互 相 代 替 使 用 。 为 了 比 较 苄 基 胂 酸 价 格 较 贵 ； 它 与 亚 磷 酸 酯 为 同 分 异 构 体 ， 且 彼 此 的 官 能 团 有 某 种 程 度 相 似 ， 如 下 式 所 示 ： 与 Ａ２２、 苯 乙 烯 膦 酸 等 对 黑 钨 ， 锡 石 的 捕 收 性 能 ， 我 们 用 苄 基 胂 酸 与 这 些 药 剂 作 了 对 比 试 验 ， 效 果 都 不 及 苄 基 胂 酸 ， 由 于 合 成 工 艺 简 单 ， 价 格 比 甲 苯 胂 酸 大 幅 度 下 降 ， 在 黑 钨 和 锡 石 选 厂 得 到 推 广 使 用 ， 我 国 著 名 的 药 剂 专 家 见 百 熙 发 表 在 有 色 金 属 １９８３ 年 ３５ ꢀ ꢀ 根 据 同 分 异 构 原 理 ， 一 烷 基 亚 磷 酸 酯 对 锡 石 的 捕 收 性 能 应 与 膦 酸 相 似 。 我 们 用 醇 与 亚 磷 酸 作 用 ， 一 步 合 成 亚 磷 酸 酯 ， 浮 选 试 验 表 明 它 对 锡 石 的 捕 收 性 能 比 苄 基 胂 酸 、 苯 乙 烯 膦 酸 都 强 。 （ １） 的 文 章 中 写 道 ： “ 利 用 同 分 异 构 原 理 典 型 的 成 功 例 子 是 甲 苯 胂 酸 与 苄 基 胂 酸 捕 收 锡 石 的 效 果 ， 它 们 是 同 分 异 构 体 ， 用 苄 基 胂 酸 代 替 甲 苯 胂 酸 浮 选 锡 石 同 样 得 到 良 好 效 果 ” 。 １． ６ꢀ 烷苯基甲水羟杨肟醛酸肟 能 浮 选 菱 锌 矿 ２７］ ， 但 价 格 昂 贵 ， ［ １ ． ３ꢀ 甲 苄 胂 酸 难 在 工 业 上 应 用 。 它 与 比 较 易 合 成 的 烷 基 苯 甲 羟 肟 酸 是 同 分 异 构 体 ， 有 相 同 的 分 子 式 和 相 似 的 官 能 团 ， 它 们 之 间 的 关 系 可 用 下 式 表 示 ： 甲 苄 胂 酸 是 苄 基 胂 酸 的 同 系 物 ， 它 的 烃 基 比 苄 基 胂 酸 增 多 一 个 “ ＣＨ２ ” ， 都 有 胂 酸 根 ， 推 想 捕 收 性 能 · ２７８· ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ 朱 一 民 ： 同 系 列 原 理 和 同 分 异 构 原 理 与 浮 选 药 剂 ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ ２０１１ 年 ９ 月 子 林 ３３］ 用 苯 甲 羟 酸 为 捕 收 剂 浮 选 柿 竹 园 彼 得 洛 夫 法 尾 矿 的 黑 钨 细 泥 取 得 很 好 的 效 果 ， 后 来 发 展 ＧＹ 捕 收 剂 ， 成 为 浮 选 柿 竹 园 含 钨 矿 物 的 优 良 捕 收 剂 ， 长 期 为 该 矿 选 厂 采 用 。 有 人 ３４］ 用 苯 甲 羟 肟 酸 与 Ｐ８６ 混 合 使 用 ， 浮 选 某 锡 矿 尾 矿 坝 的 老 尾 矿 亦 取 得 良 好 结 果 。 ［ ꢀ 从 上 式 看 出 ： 当 它 们 的 结 构 式 中 Ｒ ＝ Ｈ 时 分 别 成 了 水 杨 醛 肟 酸 和 苯 甲 羟 肟 酸 。 水 杨 醛 肟 能 捕 收 黑 ［ ２８］ ， 推 想 苯 甲 羟 肟 酸 亦 能 捕 收 黑 钨 ， 我 们 较 长 时 钨 ［ 间 的 经 验 证 明 能 捕 收 黑 钨 的 捕 收 剂 也 能 捕 收 锡 石 ， 因 此 推 想 ， 苯 甲 羟 肟 酸 亦 能 捕 收 锡 石 。 ［ １ ９９０ 年 ， 伍 喜 庆 合 成 了 苯 甲 羟 肟 酸 ２９３０］ ， 并 研 究 了 它 对 锡 石 的 捕 收 性 能 和 浮 选 锡 石 的 作 用 机 理 ， １ ． ７ꢀ １ 羟 基 ２萘 甲 羟 肟 酸 （ Ｈ２０３ ） 和 ２羟 基 ３萘 证 明 “ 苯 甲 羟 肟 酸 亦 能 捕 收 锡 石 的 推 想 ” 是 正 确 的 ； ［ 甲 羟 肟 酸 （ Ｈ ） ２０５ １ ９９１ 年 又 用 ３１］ 苯 甲 羟 肟 酸 作 捕 收 剂 浮 选 菱 锌 矿 ， Ｈ 和 Ｈ２０５ 是 同 分 异 构 体 ， 它 们 有 相 同 的 分 子 ０３ ２ 并 研 究 其 浮 选 作 用 机 理 ， １９９２ 年 我 们 ３２］ 还 用 苯 甲 ［ 式 和 相 同 的 官 能 团 ， 只 是 官 能 团 在 萘 环 上 取 代 位 置 羟 肟 酸 浮 选 硫 酸 铅 ， 并 研 究 其 作 用 机 理 ； １９９５ 年 戴 不 同 ， 它 们 的 结 构 式 表 示 如 下 ： 给 矿 含 ＲＥＤ１０． ９５％ ， 经 一 次 粗 选 获 得 粗 精 矿 ＲＥＤ ꢀ ꢀ 根 据 同 分 异 构 原 理 ： Ｈ２０３ 和 Ｈ２０５ 是 同 系 列 同 分 品 位［ ３９］ ３８． ０８％ ， 稀 土 回 收 率 为 ８５． ３５％ ； 而 Ｈ２０３ 用 异 构 体 ， 化 学 性 质 十 分 相 似 ， Ｈ ０５ 是 锡 石 ３５］ 、 稀 ［ 作 捕 收 剂 浮 选 包 头 稀 土 矿 石 当 给 矿 品 位 ＲＥＤ１０． ２ ［ ［ ３６］ ［ ３７３８］ 土 土 １ 、 黑 钨 ３９］ 、 锡 石 ［ ４０］ 、 黑 钨 的 有 效 捕 收 剂 。 的 良 好 捕 收 剂 ， 实 践 证 明 Ｈ２０３ 也 稀 ９５％ 时 经 一 次 粗 选 粗 精 矿 品 位 为 ３７． ０２％ ＲＥＤ， 稀 土 回 收 率 ８０． １０％ ， ２羟 基 １萘 甲 醛 肟 的 浮 选 指 标 比 Ｈ 为 优 。 ． ８ꢀ １ 羟 基 ２萘 甲 羟 肟 酸 （ Ｈ２０３ ） 和 ２羟 基 １萘 甲 ２０３ １ ． ９ꢀ 利 用 同 分 异 构 原 理 筛 选 烷 基 氨 基 羧 酸 醛 肟 烷 基 氨 基 羧 酸 系 列 捕 收 剂 有 ＲＮＨ （ ＣＨ２ ） Ｈ ０３ 和 ２羟 基 １萘 甲 醛 肟 不 是 同 分 异 构 体 ， 但 ２ ｎＣＯＯＨ 通 式 ， 它 们 都 能 浮 选 菱 锌 矿 ， 在 它 们 分 子 中 ｎ 多 大 最 好 呢 ？ 这 属 未 知 问 题 。 这 类 药 剂 浮 选 菱 锌 矿 时 是 它 的 ＮＨ 基 羧 基 与 菱 锌 矿 表 面 的 锌 离 子 作 用 成 ５ ～ ６ 元 环 络 合 物 ， 因 此 估 计 ｎ ＝ １， ２， ３， ４， ５ 的 可 能 性 最 大 ， 为 了 解 决 ｎ 多 大 最 好 这 个 问 题 ， 我 们 合 成 了 分 子 式 为 Ｃ Ｈ Ｏ Ｎ 的 三 种 分 异 构 体 ， 它 们 的 代 它 们 的 结 构 很 相 似 ， 烃 基 都 是 萘 基 ， 官 能 团 均 有 酚 羟 基 和 肟 基 故 化 学 性 质 相 似 ， 捕 收 性 能 亦 应 相 似 ， 它 们 的 结 构 式 如 下 ： １４ ２９ ２ 号 和 结 构 式 如 下 ： ꢀ 用 ２羟 基 １萘 甲 醛 肟 ４１］ 浮 选 包 头 稀 土 矿 石 ， ［ ꢀ ꢀ ꢀ ［ 注 ］ Ｒ 前 的 数 字 代 表 羧 酸 的 碳 原 子 数 ； Ｒ 后 的 数 字 代 表 胺 的 碳 原 子 数 。 ꢀ ꢀ 用 ２Ｒ１２， ４Ｒ１０， ６Ｒ８ 浮 选 菱 锌 矿 的 试 验 结 果 下 述 次 序 ： ２Ｒ１２ ＞ ４Ｒ１０ ＞ ６Ｒ８。 见 图 １。 从 图 １ 看 出 ， 它 们 对 菱 锌 矿 的 捕 收 能 力 成 说 明 在 烷 基 氨 基 羧 酸 的 同 分 异 构 体 中 ＮＨ 与 · ２７９· 增 刊 ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ 金 ꢀ ꢀ 属 ꢀ ꢀ 矿 ꢀ ꢀ 山 ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ ２０１１ 年 ９ 月 ＣＯＯＨ 基 间 隔 一 个 ＣＨ２ 为 最 好 （ 即 ｎ ＝ １ 最 好 ） 。 Ｒ１２ 原 料 易 得 ， 合 成 工 艺 简 单 ， 比 ４Ｒ１０， ６Ｒ８ 有 推 广 前 途 。 捕 收 剂 是 由 亲 固 基 团 和 疏 水 烃 基 组 合 成 的 ， 亲 ꢀ ꢀ ｂ） 以 ω氨 基 丁 酸 为 亲 固 基 团 氨 基 酸 的 代 号 和 ２ 结 构 式 4R10 CH (CH ) CH NHCH CH CH COOH 3 2 2 2 2 8 2 ꢀ ꢀ ｃ） 以 ω氨 基 已 酸 为 亲 固 基 团 氨 基 酸 的 代 号 和 固 基 团 确 定 后 ， 烃 基 长 短 和 结 构 对 捕 收 性 能 亦 有 较 结 构 式 大 的 影 响 ， 为 了 筛 选 得 较 好 的 捕 收 剂 ， 我 们 分 别 合 成 ［ 6 R8 6R10 R12 CH (CH ) CH NHCH CH 3 （ 3 3 ） 2 CH COOH 2 2 2 2 6 2 2 3 了 ４２］ 以 氨 基 乙 酸 为 亲 固 基 团 ； 以 ω氨 基 丁 酸 为 亲 CH CH (CH (CH ) 8 CH 2 NHCH CH （ 2 ） 2 3 CH 2 COOH 6 ) 10 CH 2 NHCH CH （ 2 ） 2 3 CH 2 COOH 固 基 团 、 ω氨 基 已 酸 为 亲 固 基 团 的 同 系 列 物 ， 列 表 如 下 ， 表 中 代 号 Ｒ 前 数 字 代 表 羧 酸 碳 原 子 数 ， Ｒ 后 面 数 字 代 表 胺 的 碳 原 子 数 。 ꢀ ꢀ 还 用 上 述 合 成 的 烷 基 氨 基 羧 酸 作 捕 收 剂 做 浮 选 ［ ４３］ ［ ４４］ 、 水 锌 矿 、 方 解 石 、 石 英 的 单 矿 物 和 混 菱 锌 矿 合 矿 的 试 验 ， 对 菱 锌 矿 的 捕 收 性 能 以 ２Ｒ１２ 效 果 最 好 ， 对 水 锌 矿 的 捕 收 性 能 在 高 碱 条 件 下 以 ２Ｒ１２ 效 果 最 好 ， 还 用 测 定 ξ电 位 和 红 外 光 谱 技 术 研 究 ２Ｒ １ ２ 对 菱 锌 矿 和 水 锌 矿 的 捕 收 机 理 ， 认 为 是 发 生 化 学 吸 附 亦 有 物 理 吸 附 。 １ ． １０ꢀ 用 同 分 异 构 原 理 筛 选 烷 酰 氨 基 羧 酸 前 苏 联 报 道 的 烷 基 酰 氨 羧 酸 有 下 述 结 构 式 ： 图 １ꢀ 菱 锌 矿 回 收 率 与 ｐＨ 值 的 关 系 ○ △ ● — ２Ｒ１２； — ４Ｒ１０； — ６Ｒ８ ａ） 以 氨 基 乙 酸 为 亲 固 基 团 系 列 氨 基 酸 代 号 和 ꢀ ꢀ 它 能 浮 选 锡 石 、 磷 灰 石 或 萤 石 ， 式 中 Ｒ ＝ Ｃ８ － ２０ 结 构 式 的 烃 基 ， ｎ ＝ １， ２， ３， ４ 或 ５， 但 ｎ 到 底 多 少 最 好 呢 ？ 为 ３３ ! " #$% CH (CH ) CH NHCH COOH ［ ４２］ 2 2 2 2 2 R10 R12 R14 R16 R18 了 解 决 这 个 问 题 ， 我 们 合 成 了 分 子 式 为 ： Ｃ Ｈ 3 2 8 2 2 １８ CH (CH ) CH NHCH COOH 3 2 10 2 2 Ｏ Ｎ 的 三 种 同 分 异 构 体 ２Ｒ０１６， ４Ｒ０１４， ６Ｒ０１２， 它 ３ 们 的 结 构 代 号 如 下 ： CH (CH ) CH NHCH COOH 3 2 12 2 2 CH (CH ) 14CH NHCH COOH 2 2 3 2 CH (CH ) CH NHCH COOH 3 2 16 2 2 ［ 注 ］ ： Ｒ 前 的 数 字 代 表 酸 酸 碳 原 子 数 ， ０ 后 的 数 字 代 表 酰 基 碳 原 子 数 性 能 成 下 述 次 序 ： ４Ｒ０１４≈２Ｒ０１６ ＞ ６Ｒ０１２。 混 合 矿 浮 选 试 验 结 果 表 明 ： 它 们 对 萤 石 的 选 择 性 成 下 述 次 序 ： ６Ｒ０１２ ＞ ２Ｒ０１６≈４Ｒ０１４。 因 萤 石 精 矿 质 量 要 求 很 高 ， 综 合 考 虑 以 ６Ｒ０１２ 比 较 好 。 即 ： ＲＣＯＮＨ（ ＣＨ ） ｎＣＯＯＨ 中 ｎ ＝ ５ 最 好 。 ２ 我 们 用 ６Ｒ０１２、 ７３１、 油 酸 分 别 浮 选 了 湖 南 柿 竹 园 矿 的 萤 石 ， 浮 选 指 标 最 高 的 是 ６Ｒ０１２， 可 得 到 含 图 ２ꢀ 萤 石 回 收 率 与 ｐＨ 值 的 关 系 ＣａＦ ９７． ０２％ 的 萤 石 精 矿 ［ ４５４７］ 。 ２ ○ — ２Ｒ１２； △ — ４Ｒ１０； ● — ６Ｒ８ 用 上 述 三 种 同 分 异 构 体 分 别 浮 选 萤 石 单 矿 物 ， 捕 收 剂 是 由 亲 固 基 团 和 疏 水 烃 基 组 成 的 ， 亲 固 基 团 确 定 后 还 必 须 考 虑 疏 水 基 团 的 影 响 ， 而 且 我 们 考 虑 除 筛 选 萤 石 捕 收 剂 外 还 要 考 虑 寻 找 其 它 氧 化 矿 试 验 结 果 见 图 ２。 从 图 ２ 看 出 ， 它 们 对 萤 石 的 捕 收 · ２８０· ꢀ ꢀ ꢀ 朱 一 民 ： 同 系 列 原 理 和 同 分 异 构 原 理 与 浮 选 药 剂 ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ ２０１１ 年 ９ 月 捕 收 剂 ， 因 此 我 们 合 成 ４２］ 了 下 面 各 系 列 酰 胺 羧 酸 捕 ［ 用 ２Ｒ０８， ４Ｒ０１２， ６Ｒ０１２ 等 ［ ５０］ 捕 收 剂 对 水 锌 矿 做 了 单 矿 物 浮 选 试 验 和 与 石 英 、 或 方 解 石 混 合 矿 的 浮 选 分 离 ， 试 验 结 果 表 明 效 果 较 好 ； ξ电 位 测 定 和 红 外 光 谱 结 果 都 表 明 该 系 列 捕 收 剂 在 水 锌 矿 表 面 发 生 化 学 吸 附 。 用 ２Ｒ０ｘ ５１］ 系 列 捕 收 剂 浮 选 萤 石 、 白 钨 、 方 解 石 、 石 英 单 矿 物 和 人 工 混 合 矿 ， 试 验 结 果 表 明 ２Ｒ０ｘ 系 列 捕 收 剂 对 萤 石 、 白 钨 矿 有 较 强 的 捕 收 能 力 ， 而 对 方 解 石 捕 收 能 力 弱 ， 对 石 英 不 浮 。 用 ２Ｒ０１６ 捕 收 剂 对 萤 石 — 石 英 和 萤 石 — 白 钨 （ １∶ １） 混 合 矿 浮 出 萤 石 得 到 好 结 果 ， 用 ξ电 位 测 定 和 红 外 光 谱 技 术 ， 研 究 ２Ｒ０１２ 对 萤 石 和 白 钨 矿 的 吸 附 机 理 发 现 在 这 些 矿 物 质 表 面 发 生 化 学 吸 附 。 收 剂 。 ａ） 烷 酰 基 氨 基 乙 酸 ! " #$% O ［ 2 R0- 8 CH (CH ) C-NHCH COOH 3 2 6 2 O 2 2 2 2 R0- 12 CH 3 (CH )10C-NHCH COOH 2 2 O R0- 14 CH (CH ) C-NHCH COOH 3 2 1 2 2 O R0- 16 CH (CH ) C-NHCH COOH 3 2 14 2 O R0- 18 CH (CH ) C-NHCH COOH 3 2 16 2 ꢀ ꢀ ｂ） 烷 酰 基 ω － 氨 基 丁 酸 用 ４Ｒ０ｘ ５２］ 系 列 捕 收 剂 浮 选 白 钨 、 萤 石 、 方 解 石 、 单 矿 物 和 人 工 混 合 矿 ， 试 验 结 果 表 明 ， 该 系 列 捕 收 剂 对 萤 石 、 白 钨 均 有 很 强 的 捕 收 能 力 ， 当 其 分 子 量 适 中 时 ， 对 方 解 石 亦 有 很 强 的 捕 收 能 力 ， 对 石 英 不 浮 。 在 分 离 萤 石 — 石 英 （ １∶ １） 混 合 矿 时 ， 用 ４Ｒ０８ ［ O 4 R0- 8 CH (CH ) C-NHCH CH CH COOH 2 2 2 3 2 6 2 2 O 4 4 4 R0- 12 CH 3 (CH 2 ) 10C-NHCH 2 CH CH COOH 2 O R0- 14 CH (CH ) C-NHCH CH CH COOH 2 3 2 1 2 2 O 作 捕 收 剂 通 过 一 粗 一 精 开 路 流 程 得 到 含 ＣａＦ ２ R0- 16 CH (CH ) C-NHCH CH CH COOH 3 2 14 2 2 2 ９ ５． ３２％ ～ ９６． ５９％ 回 收 率 为 ９３． ７２％ ～ ９５． ３１％ 的 ꢀ ꢀ ꢀ Ｃ） 烷 酰 基 ω氨 基 已 酸 精 矿 ， 用 测 定 ξ电 位 和 红 外 光 谱 技 术 测 定 ４Ｒ０１２ 在 萤 石 上 的 吸 附 机 理 发 现 主 要 是 化 学 吸 附 亦 有 物 理 吸 附 。 O 6 6 6 R0- 12 CH 3 (CH 2 ) 10C-NHCH 2 CH 2 CH 2 CH 2 CH COOH 2 O 用 ６Ｒ０ｘ 系 列 捕 收 剂 ５３］ 浮 选 白 钨 、 萤 石 、 方 解 石 单 矿 物 和 人 工 混 合 矿 ， 对 萤 石 有 很 好 的 捕 收 能 力 ， 对 白 钨 矿 不 浮 ， 除 ６Ｒ０１２ 对 方 解 石 有 一 定 的 捕 收 能 力 外 ， 对 方 解 石 亦 难 浮 ， 对 石 英 无 捕 收 能 力 。 用 ［ R0- 14 CH (CH ) C-NHCH CH 3 2 1 2 2 CH CH 2 CH COOH 2 2 2 O R0- 16 CH (CH ) C-NHCH CH CH CH 3 2 14 2 2 2 CH COOH 2 2 ꢀ Ｒ０ 前 的 数 字 代 表 所 用 氨 基 酸 碳 原 子 数 ， Ｒ０ 后 的 数 字 代 表 烷 酰 基 的 碳 原 子 数 。 ６ Ｒ０１４ 作 捕 收 剂 从 白 钨 或 石 英 中 浮 出 萤 石 得 到 好 用 ４Ｒ０ｘ 系 列 ４８］ 捕 收 剂 浮 选 氧 化 铅 锌 矿 单 矿 物 及 其 与 石 英 、 方 解 石 的 混 合 矿 ， 试 验 结 果 表 明 该 系 列 捕 收 剂 对 菱 锌 矿 、 硫 酸 铅 有 较 好 的 捕 收 能 力 ， 混 合 矿 浮 选 分 离 表 明 ， 该 系 列 捕 收 剂 对 硫 酸 铅 的 浮 选 效 果 很 好 ， 而 对 菱 锌 矿 效 果 次 之 ， 经 ξ电 位 测 定 和 红 外 光 谱 技 术 研 究 表 明 该 系 列 捕 收 剂 在 菱 锌 矿 或 硫 酸 铅 表 面 发 生 物 理 吸 附 和 化 学 吸 附 。 ［ 的 结 果 ， 用 测 定 ξ电 位 和 红 外 光 谱 技 术 研 究 了 ６Ｒ０ １２ 在 萤 石 表 面 的 作 用 机 理 ， 结 果 表 明 是 发 生 了 化 学 吸 附 和 物 理 吸 附 。 ２域ꢀ 同 分 异 构 原 理 存 在 有 机 浮 选 药 剂 整 个 领 浮 选 药 剂 可 分 为 捕 收 剂 、 起 泡 剂 、 调 整 剂 三 大 类 ， 同 分 异 构 原 理 在 整 个 有 机 浮 选 药 剂 领 域 均 客 观 地 存 在 。 前 面 介 绍 的 是 氧 化 矿 捕 收 剂 、 起 泡 剂 和 调 整 剂 的 同 分 异 构 实 例 ， 下 面 介 绍 硫 化 矿 捕 收 剂 和 起 泡 剂 。 用 ６Ｒ０ｘ ４９］ 系 列 捕 收 剂 浮 选 菱 锌 矿 、 硫 酸 铅 、 方 ［ 解 石 、 石 英 等 单 矿 物 ， 并 浮 选 分 离 菱 锌 矿 石 英 （ １∶ １ ） ， 菱 锌 矿 — 方 解 石 （ １∶ １） ， 硫 酸 铅 石 英 （ １∶ １） ， 硫 ［ ５７］ 酸 铅 — 方 解 石 （ １∶ １） 混 合 矿 ， ６Ｒ０ｘ 系 列 捕 收 剂 对 菱 锌 矿 、 硫 酸 铅 有 一 定 的 捕 收 能 力 也 可 从 它 们 与 方 解 石 ， 石 英 的 混 合 矿 中 分 离 ； 菱 锌 矿 、 硫 酸 铅 分 别 与 ２ ． １ꢀ 丁 基 黄 药 的 同 分 异 构 体 使 用 最 广 泛 的 硫 化 矿 捕 收 剂 丁 基 黄 药 有 下 述 四 种 同 分 异 构 体 ： 这 四 种 黄 药 有 相 同 的 黄 原 酸 根 ， 只 是 烃 基 异 构 ， 是 同 系 列 同 分 异 构 体 ， 化 学 性 质 十 分 相 似 ， 对 硫 化 矿 的 捕 收 性 能 亦 非 常 相 似 ， 在 我 国 Ⅰ、 Ⅱ、 Ⅲ种 已 研 究 过 ， 并 进 行 过 工 业 试 验 或 用 于 生 产 。 ６ Ｒ０１２ 作 用 后 的 ξ电 位 及 红 外 光 谱 研 究 中 认 为 菱 锌 矿 或 硫 酸 铅 与 ６Ｒ０１２ 都 发 生 化 学 吸 附 也 存 在 物 理 吸 附 。 · ２８１· 增 刊 ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ 金 ꢀ ꢀ 属 ꢀ ꢀ 矿 ꢀ ꢀ 山 ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ ２０１１ 年 ９ 月 ［ ꢀ ꢀ １９６５ 年 我 国 合 成 了 仲 丁 基 黄 药 ５４］ ， 并 对 辽 宁 为 主 。 某 铜 矿 做 了 工 业 试 验 ， 试 验 时 用 正 丁 基 黄 药 进 行 了 对 比 ， 两 种 黄 药 用 量 和 其 他 药 剂 用 量 相 等 ， 所 得 结 果 见 表 ２。 从 表 ２ 看 出 ， 用 仲 丁 基 黄 药 为 捕 收 剂 时 ， 除 硫 的 回 收 率 较 低 外 ， 其 他 各 项 指 标 与 正 丁 基 黄 药 基 本 一 致 。 表 ３ꢀ 正 丁 基 黄 药 、 异 丁 基 黄 药 浮 选 柴 河 ［ ５５］ 铅 锌 矿 工 业 试 验 结 果 黄 药 药 剂 用 量 （ ｇ／ ｔ） 原 矿 品 位 铅 精 矿 品 位 锌 精 矿 品 位 回 收 率 ／ ％ ／ ％ ／ ％ ／ ％ ／ Ｐｂ Ｚｎ Ｐｂ Ｚｎ Ｐｂ Ｚｎ Ｐｂ Ｚｎ 异 丁 ３ １６ ６． １０４ １２． ７８３ ７０． ８４ ６． ８０５ １． ５２４ ５０． ３８４ ８８． ３２ ８２． １１ 黄 药 ［ ５４］ 表 ２ꢀ 正 丁 基 黄 药 、 仲 丁 基 黄 药 浮 选 某 铜 矿 工 业 试 验 结 果 正 丁 黄 药 ３ ０５ ５． １２７ １３． ４４０ ６６． ７１８ ９． ３６９ １． ６３１ ５０． ９０７ ８６． ０７ ８０． ４３ 捕 收 剂 名 称 铜 精 矿 ／ ％ 锌 精 矿 ／ ％ 硫 精 矿 ／ ％ 含 硫 回 收 率 含 铜 回 收 率 含 锌 锌 回 收 率 含 铁 ꢀ ꢀ 东 川 矿 务 局 从 １９８０ 年 便 开 始 研 究 异 丁 基 黄 药 仲 丁 基 黄 药 １２． ６１９ ９１． ４５ ５０． ４６ ６０． ５８ １３． ８８ ３８． ５６ ２６． ９６ 正 丁 基 黄 药 １３． ０６ ９１． ４２ ５１． ４２ ５７． ４１ １２． ８２ ３７． ７８ ３４． ６４ 在 东 川 矿 务 局 各 矿 的 应 用 ， 现 已 在 滥 泥 坪 、 落 雪 等 所 属 四 个 选 厂 全 面 推 广 应 用 ， 取 得 优 于 正 丁 基 黄 药 的 指 标 ， 降 低 了 药 剂 耗 量 ， 经 济 效 益 显 著 ５６］ 。 目 前 正 丁 基 黄 药 价 格 上 调 ， 供 应 紧 俏 ， 建 议 过 去 用 正 丁 基 黄 药 的 选 厂 改 用 异 丁 基 黄 药 。 ［ ５５］ ꢀ ꢀ １９７１ 年 我 国 已 用 异 丁 基 黄 药 对 三 个 类 型 不 同 ［ 的 铜 矿 进 行 了 工 业 试 验 ， 试 验 结 果 表 明 异 丁 基 黄 药 可 以 代 替 正 丁 基 黄 药 用 于 铜 的 浮 选 ， 取 得 良 好 指 标 。 １ ９７２ 年 又 用 异 丁 基 黄 药 对 柴 河 铅 锌 矿 做 了 工 ［ ５８］ ２ ． ２ꢀ 戊 黄 药 和 异 戊 黄 药 对 黄 金 的 捕 收 能 力 业 试 验 ， 该 矿 氧 化 率 高 ， 性 质 复 杂 难 选 ， 试 验 结 果 见 表 ３。 从 表 ３ 看 出 ， 异 丁 基 黄 药 的 工 业 试 验 结 果 优 于 正 丁 基 黄 药 ， 从 此 后 我 国 各 选 矿 药 剂 厂 逐 渐 生 产 一 些 异 丁 基 黄 药 ， 但 目 前 在 我 国 还 是 以 正 丁 基 黄 药 戊 黄 药 和 异 戊 黄 药 是 同 分 异 构 体 ， 他 们 有 相 同 的 分 子 式 和 相 同 的 官 能 团 ， 但 异 戊 黄 药 烷 基 异 构 ， 他 们 互 为 异 构 体 的 关 系 可 用 下 式 表 示 ： ꢀ ꢀ 浮 选 药 剂 的 物 理 性 质 和 化 学 性 质 是 由 它 们 的 结 有 支 链 的 异 戊 基 黄 药 比 无 支 链 的 戊 黄 药 效 果 好 ， 黄 金 选 厂 应 用 异 戊 基 黄 药 代 替 戊 黄 药 ， 可 提 高 经 济 效 益 。 构 决 定 的 。 戊 黄 药 和 异 戊 黄 药 有 相 同 的 分 子 式 和 相 同 的 官 能 团 ， 化 学 性 质 应 该 相 同 ， 但 异 戊 黄 药 的 异 戊 烷 基 异 构 ， 影 响 化 学 性 质 略 有 差 异 。 浮 选 药 剂 的 浮 选 性 能 是 它 物 理 性 质 和 化 学 性 质 的 集 中 反 映 ， 因 此 戊 黄 药 和 异 戊 黄 药 对 黄 金 的 捕 收 能 力 亦 有 差 异 。 某 金 矿 含 量 ３． ２６ ｇ ／ ｔ， 矿 物 主 要 是 自 然 金 ， 少 量 金 锑 矿 和 锑 金 银 矿 ， 其 他 金 属 矿 物 主 要 是 黄 铁 矿 、 少 量 黄 铜 矿 、 磁 黄 铁 矿 、 赤 铁 矿 、 方 铅 矿 、 金 红 石 等 ， 脉 石 矿 物 主 要 有 石 英 、 绢 云 母 、 绿 泥 石 、 斜 长 石 、 角 闪 石 、 黑 云 母 、 碳 酸 盐 等 ， 经 过 条 件 试 验 后 ， 采 用 各 试 验 最 优 条 件 进 行 各 种 黄 药 对 比 试 验 结 果 见 表 ４， 从 表 ４ 结 果 看 出 ， 随 着 黄 药 碳 原 子 数 增 加 浮 选 指 标 也 增 加 ， 有 支 链 的 异 丁 基 黄 药 比 无 支 链 的 丁 基 黄 药 效 果 好 ； ［ ５９］ 表 ４ꢀ 捕 收 剂 种 类 试 验 结 果 黄 药 种 类 乙 黄 黄 药 精 矿 金 品 位 ／ （ ｇ／ ｔ） ２６． ６５ 金 回 收 率 ／ ％ ８７． ３８ ８８． ２９ ８８． １２ ８９． ４５ ９０． ０５ 丁 基 黄 药 ２８． ０５ 异 丁 基 黄 药 戊 基 黄 药 ３０． １２ ２９． ８５ 异 戊 基 黄 药 ３０． １５ ［ ． ３ꢀ ｙ８９ 的 同 分 异 构 体 甲 基 异 戊 基 黄 药 ｙ８９ 主 要 成 分 是 用 甲 基 异 丁 基 甲 醇 与 二 硫 化 碳 ６０］ ２ 和 氢 氧 化 钠 合 成 的 六 碳 黄 药 ， 它 与 甲 基 异 戊 基 黄 药 为 同 分 异 构 体 ， 它 们 的 分 子 式 和 结 构 式 表 示 如 下 ： · ２８２· ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ 朱 一 民 ： 同 系 列 原 理 和 同 分 异 构 原 理 与 浮 选 药 剂 ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ ２０１１ 年 ９ 月 ꢀ 从 上 式 看 出 ， ｙ８９ 与 甲 基 异 戊 基 黄 药 是 同 系 列 基 黄 药 的 浮 选 指 标 也 优 于 正 丁 基 或 异 丁 基 黄 药 ； 在 ｐＨ ＝ １１ 的 条 件 下 ， 甲 基 异 丁 基 黄 药 的 浮 选 指 标 也 比 常 用 的 正 丁 基 或 异 丁 基 黄 药 好 。 物 ， 它 们 有 相 同 的 官 能 团 ， 只 是 烷 基 异 构 ， 因 此 它 们 的 化 学 性 质 和 物 理 性 质 很 相 似 。 ｙ８９ 是 近 年 来 在 我 国 得 到 广 泛 推 广 的 硫 化 矿 捕 收 剂 ， 根 据 浮 选 药 剂 的 同 分 异 构 原 理 ， 甲 基 异 戊 基 黄 药 对 硫 化 矿 亦 应 是 较 好 的 捕 收 剂 。 用 甲 基 异 戊 基 黄 药 对 硫 化 铜 矿 的 浮 选 结 果 表 明 ６１］ ， 在 同 样 的 矿 样 ， 相 同 的 浮 选 条 件 ， 在 自 然 ｐＨ 条 件 下 ， 甲 基 异 戊 基 黄 药 的 浮 选 指 标 比 丁 基 和 异 丁 基 黄 药 高 ； 在 浮 选 ｐＨ ＝ ９ 条 件 下 ， 甲 基 异 戊 ２． ４ꢀ 正 丁 基 铵 黑 药 和 异 丁 基 铵 黑 药 浮 选 硫 化 铅 锌 矿 对 比 试 验 正 丁 基 铵 黑 药 和 异 丁 基 铵 黑 药 是 同 分 异 构 体 ， 它 们 有 相 同 的 分 子 式 和 相 同 的 官 能 团 ， 属 同 系 列 同 分 异 构 ， 它 们 同 分 异 构 的 关 系 可 用 下 式 表 示 ： ［ ꢀ ꢀ 同 系 列 同 分 异 构 体 的 化 学 性 质 和 物 理 性 质 十 分 药 。 相 似 ， 浮 选 药 剂 的 选 矿 性 能 是 它 物 理 性 质 和 化 学 性 质 的 集 中 反 映 ， 因 此 正 丁 基 铵 黑 药 对 硫 化 矿 的 捕 收 性 能 与 异 丁 基 铵 黑 药 应 十 分 相 似 。 用 正 丁 基 铵 黑 ２． ５ꢀ 两 烷 基 “ 硫 氮 ” 和 单 烷 基 “ 硫 氨 ” 对 铜 矿 的 ［ ６４］ 捕 收 性 能 二 乙 基 二 硫 代 氨 基 甲 酸 钠 常 称 “ 乙 硫 氮 ” 是 我 国 常 用 的 硫 化 矿 捕 收 剂 ， 它 与 丁 基 二 硫 代 氨 基 甲 酸 钠 是 同 分 异 构 体 ， 它 们 有 相 同 的 分 子 式 和 相 似 的 官 能 团 ； 二 丁 基 二 硫 代 氨 基 甲 酸 钠 与 辛 基 二 硫 代 氨 基 甲 酸 钠 也 是 同 分 异 构 体 ， 有 相 同 的 分 子 式 和 相 似 的 官 能 团 ， 它 们 的 异 构 关 系 可 用 下 面 式 子 表 示 ： 药 ［ ６３］ 和 异 丁 基 铵 黑 药 分 别 作 捕 收 剂 ， 浮 选 小 家 子 硫 化 铅 锌 矿 的 对 比 试 验 结 果 十 分 接 近 ， 都 可 作 该 矿 的 浮 选 捕 收 剂 ， 证 明 浮 选 药 剂 同 分 异 构 原 理 的 论 点 是 正 确 的 。 由 于 正 丁 醇 和 异 醇 来 源 不 同 ， 前 者 是 由 淀 粉 发 酵 获 得 ， 来 源 少 、 价 格 高 ， 后 者 以 石 油 化 工 副 产 品 为 原 料 合 成 ， 来 源 广 、 价 格 低 ， 故 宜 推 广 异 丁 铵 黑 ꢀ ꢀ 根 据 浮 选 药 剂 的 同 分 异 构 原 理 ， 它 们 对 矿 物 应 体 ， 前 者 能 捕 收 铜 矿 ， 后 者 是 氧 化 铜 矿 、 孔 雀 石 和 兰 铜 矿 的 良 好 捕 收 剂 ， 实 践 证 明 浮 选 药 剂 的 同 分 异 构 原 理 是 正 确 的 。 有 极 相 似 的 捕 收 性 能 。 实 践 证 明 ， 丁 基 二 硫 代 氨 基 甲 酸 钠 是 二 乙 基 二 硫 代 氨 基 甲 酸 钠 的 同 分 异 构 体 ， 二 乙 基 二 硫 代 氨 基 甲 酸 钠 对 硫 化 铜 矿 有 很 好 的 捕 ２． ６ꢀ 正 － 十 二 烷 基 硫 醇 和 叔 十 二 烷 基 硫 醇 对 辉 钼 ［ ６５］ 性 能 ， 其 用 量 比 黄 药 成 倍 ， 十 倍 的 降 低 ； 丁 基 二 ［ ６７］ 矿 的 捕 收 性 能 收 硫 代 氨 基 甲 酸 钠 当 其 浓 度 为 １００ ｍｇ ／ Ｌ 时 ６６］ ， 对 孔 雀 石 单 矿 物 的 浮 选 回 收 率 达 ９４． ２％ ； 二 丁 基 二 硫 代 氨 基 甲 酸 钠 与 辛 基 二 硫 代 氨 基 甲 酸 钠 是 同 分 异 构 ［ ｎ十 二 烷 基 硫 醇 有 多 种 同 分 异 构 体 ， ｎ十 二 烷 基 硫 醇 与 ｔ十 二 烷 基 硫 醇 是 其 中 的 一 对 ， 它 们 的 同 分 异 构 关 系 可 用 下 式 表 示 ： · ２８３· 增 刊 ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ 金 ꢀ ꢀ 属 ꢀ ꢀ 矿 ꢀ ꢀ 山 ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ ２０１１ 年 ９ 月 捕 收 剂 ， 用 ２０％ ～ ８０％ ｔ十 二 烷 基 硫 醇 ６９］ 与 ８０％ ［ ～ ２０％ 硫 代 硫 酸 钠 混 合 使 用 ， 能 提 高 铜 钼 精 矿 的 回 ꢀ ꢀ ｎ十 二 烷 基 硫 醇 和 ｔ十 二 烷 基 硫 醇 有 相 同 的 分 收 率 ， 并 对 钼 有 较 好 的 选 择 性 。 子 式 和 相 同 的 官 能 团 是 同 系 列 同 分 异 构 体 ， 化 学 性 质 和 物 理 性 质 十 分 相 似 ， 浮 选 剂 的 浮 选 性 能 是 它 物 理 性 质 和 化 学 性 质 的 集 中 反 应 ， 因 此 ， ｎ十 二 烷 硫 醇 和 ｔ － 十 二 烷 基 硫 醇 对 硫 化 矿 应 有 相 似 的 捕 收 性 能 。 ｎ十 二 烷 基 硫 醇 是 铜 钼 矿 的 优 良 捕 收 剂 已 为 生 ２ ． ７ꢀ 用 浮 选 药 剂 的 同 分 异 构 原 理 筛 选 黄 原 酸 甲 ［ ７０］ 酸 酯 异 丙 基 黄 原 酸 甲 酸 乙 酯 （ 代 号 ｉＰＸＦ） 与 正 丙 基 黄 原 酸 甲 酸 乙 酯 （ 代 号 ＰＸＦ） 是 同 分 异 构 体 ， 它 们 有 相 同 的 分 子 式 和 相 同 的 官 能 团 ， 属 同 系 列 同 分 异 构 体 ， 它 们 的 结 构 关 系 如 下 ： ［ ６８］ ， ｔ十 二 烷 基 硫 醇 也 是 铜 钼 矿 的 良 好 产 实 践 证 实 ꢀ ꢀ 仲 丁 基 黄 原 酸 甲 酸 乙 酯 （ 代 号 ＳＢＸＦ） ， 与 正 丁 和 相 同 的 官 能 团 ， 也 是 同 系 列 同 分 异 构 体 ， 它 们 的 结 构 关 系 表 示 如 下 ： 基 黄 原 酸 甲 酸 乙 酯 （ 代 号 ＢＸＦ） 亦 有 相 同 的 分 子 式 ꢀ ꢀ ＰＸＦ 与 ｉＰＸＦ 有 相 同 的 分 子 式 和 相 同 的 官 能 团 ， 物 理 性 质 和 化 学 性 质 应 十 分 相 似 ， 捕 收 性 能 亦 应 相 似 ， 但 ｉＰＸＦ 的 烷 基 异 构 ， 故 捕 收 性 能 有 差 异 ； ＢＸＦ 与 ＳＢＸＦ 之 间 的 关 系 类 似 。 因 此 通 过 浮 选 试 验 可 筛 ［ ７１］ 选 出 较 好 的 那 种 同 分 异 构 体 。 试 验 结 果 表 明 ： 黄 原 酸 甲 酸 乙 酯 这 类 捕 收 剂 对 硫 化 铜 矿 的 捕 收 性 能 成 下 列 次 序 ： 黄 铜 矿 ＝ 辉 铜 矿 ＞ 铜 兰 ＞ 斑 铜 矿 ＞ ＞ 黄 铁 矿 ， 在 ｐＨ 值 等 于 ５ 时 ， ｉＰＸＦ、 ＳＢＸＦ 比 ＰＸＦ、 ＳＢＸＦ 浮 选 黄 铁 矿 的 速 度 快 ， 黄 铁 矿 回 收 率 高 ， 从 黄 铁 矿 中 浮 出 硫 化 铜 矿 物 时 ， 用 ｉＰＸＦ 或 ＳＢＸＦ 为 捕 收 剂 ， 铜 精 矿 中 含 黄 铁 矿 多 ， 铜 精 矿 品 位 低 ； 如 用 ＰＸＦ 或 ＢＸＦ 为 捕 收 剂 ， 铜 精 矿 含 黄 铁 矿 少 ， 铜 精 矿 品 位 高 ； 在 ｐＨ 值 ＝ １０． ５ 时 ， 用 ｉＰＸＦ 或 ＳＢＸＦ 作 捕 收 剂 浮 选 含 黄 铁 矿 的 硫 化 铜 矿 ， 此 时 黄 铁 矿 浮 选 速 度 降 低 ， 得 到 的 铜 精 矿 含 黄 铁 矿 少 ， 铜 精 矿 品 位 高 。 因 此 ， 在 ｐＨ 值 等 于 ５ 浮 选 时 宜 采 用 ＰＸＦ 或 ＢＸＦ 作 捕 收 剂 ， 在 ｐＨ 值 ＝ １０． ５ 浮 选 ＰＸＦ、 ｉＰＸＦ、 ＢＸＦ、 ＳＢＸＦ 的 效 果 差 别 不 显 著 。 ［ ７２］ 图 ３ꢀ 不 同 结 构 的 已 醇 起 泡 能 力 比 较 — 正 已 醇 ； ２— 已 醇 ３； ３— ２甲 基 戊 醇 ３； ４— ４甲 基 戊 醇 ２ 甲 基 戊 醇 ２， 这 个 名 字 是 用 系 统 命 名 法 的 名 １ ４ 字 ， 如 改 用 甲 醇 系 统 命 名 法 时 ， 是 以 羟 基 取 代 的 碳 作 为 甲 醇 的 碳 ， 其 上 面 有 什 么 基 取 代 ， 先 叫 出 取 代 基 的 名 字 再 叫 甲 醇 ， 按 这 个 方 法 命 名 ４甲 基 戊 醇 ２ 俗 称 作 甲 基 异 丁 基 甲 醇 （ 即 常 称 ＭＩＢＣ） 。 ＭＩＢＣ 的 起 泡 性 能 和 正 已 醇 相 近 ， 但 原 料 来 自 石 油 加 工 产 品 ， 故 在 国 外 得 到 广 泛 推 广 使 用 ， 但 在 国 内 生 产 中 应 用 时 多 用 混 合 六 碳 醇 即 可 。 ２ ． ８ꢀ 用 同 分 异 构 原 理 筛 选 已 醇 起 泡 剂 ２ ． ９ꢀ ７１３］， １， ３氧 基 丁 烷 和 它 的 同 分 异 构 体 二 丙 基 二 醇 已 醇 有 多 种 同 分 异 构 体 ， 有 人 用 下 列 四 种 已 醇 ［ 丁 醚 测 定 它 们 各 自 的 起 泡 能 力 ， 以 比 较 它 们 起 泡 能 力 的 大 小 ， 测 定 的 结 果 见 图 ３。 １ ， １， ３ － 三 乙 氧 基 丁 烷 （ 代 号 ＴＥＢ） ， 与 二 丙 基 二 醇 丁 醚 是 同 分 异 构 体 ， 它 们 有 相 同 的 分 子 式 ， 结 构 关 系 可 用 下 式 表 示 ： 从 图 ３ 中 看 出 正 已 醇 和 ４甲 基 戊 醇 ２ 的 起 泡 能 力 最 强 ， ４甲 基 戊 醇 ２ 的 结 构 式 如 下 ： · ２８４· ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ 朱 一 民 ： 同 系 列 原 理 和 同 分 异 构 原 理 与 浮 选 药 剂 ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ ２０１１ 年 ９ 月 ꢀ 在 ＴＥＢ 结 构 式 中 有 三 个 醚 基 ， 而 在 二 丙 基 二 醇 原 理 是 正 确 的 。 ［ ７５］ 丁 醚 分 子 中 有 两 个 醚 基 和 一 个 羟 基 ， 即 官 能 团 有 ２ ／ ２． １０ꢀ Ｈ － 酸 和 芝 加 哥 酸 对 黄 玉 的 抑 制 性 能 ３ 相 同 ， 应 该 说 很 相 似 。 根 据 浮 选 药 剂 的 同 分 异 构 Ｈ酸 和 芝 加 哥 酸 是 同 分 异 构 体 ， 它 们 有 相 同 的 分 子 式 和 相 同 的 官 能 团 ， 只 是 磺 酸 基 取 代 位 置 不 同 ， 属 同 系 列 同 分 异 构 体 ， 它 们 的 异 构 关 系 可 用 下 式 表 示 ： 原 理 ， 当 浮 选 药 剂 的 同 分 异 构 体 官 能 团 相 似 时 ， 它 们 的 浮 选 性 能 亦 相 似 ， １， １， ３ － 三 乙 氧 基 丁 烷 是 良 好 的 捕 收 剂 早 已 为 选 矿 界 熟 识 ， 二 丙 基 二 醇 丁 醚 也 是 良 好 的 捕 收 剂 ７４］ ， 实 践 再 次 证 明 浮 选 药 剂 的 同 分 异 构 ［ ꢀ ꢀ 用 十 一 烷 基 １， １ － 二 羧 酸 作 捕 收 剂 时 Ｈ － 酸 对 （ ３） 浮 选 药 剂 的 同 分 异 构 原 理 在 整 个 有 机 浮 选 药 剂 领 域 的 均 客 观 存 在 ， 在 研 究 新 浮 选 药 剂 时 ， 可 寻 找 原 料 来 源 广 ， 价 格 便 宜 ， 合 成 线 路 短 （ 最 好 一 步 两 步 合 成 ） 的 已 有 较 好 的 浮 选 药 剂 的 同 分 异 构 体 为 对 象 进 行 合 成 往 往 能 找 到 更 好 的 浮 选 药 剂 。 锡 石 的 抑 制 能 力 很 弱 ， 而 对 黄 玉 的 抑 制 能 力 很 强 ； 用 Ｈ － 酸 作 抑 制 剂 ， 用 十 一 烷 基 １， １ － 二 羧 酸 作 捕 收 剂 能 从 黄 玉 与 锡 石 混 合 矿 中 浮 出 锡 石 ； 根 据 浮 选 药 剂 的 同 分 异 构 原 理 ， 芝 加 哥 酸 与 Ｈ酸 有 相 同 的 分 子 式 和 相 同 的 官 能 团 且 ＯＨ 基 和 氨 基 均 处 于 萘 环 的 １， ８ 位 能 与 黄 玉 表 面 的 金 属 离 子 生 成 稳 固 的 螯 合 物 而 固 着 于 黄 玉 表 面 ， 只 亲 水 基 位 置 异 构 ， 亦 应 能 抑 制 黄 玉 ， 实 践 证 明 芝 加 哥 酸 作 抑 制 剂 ， 十 一 烷 基 １， １ － 二 酸 作 捕 收 剂 亦 能 从 黄 玉 与 锡 石 的 混 合 矿 中 浮 出 锡 石 ， 实 践 证 明 浮 选 药 剂 同 分 异 构 原 理 是 正 确 的 。 本 文 作 者 等 利 用 浮 选 药 剂 的 同 分 异 构 原 理 合 成 了 多 种 浮 选 药 剂 的 同 分 异 构 体 ， 找 到 了 苄 基 胂 酸 ， 苯 甲 羟 肟 酸 等 能 用 于 工 业 生 产 的 捕 收 剂 ， 因 此 认 为 浮 选 药 剂 的 同 分 异 构 原 理 是 正 确 的 ， 通 过 研 究 还 会 有 进 一 步 发 展 。 ４ ꢀ 混 合 用 药 混 合 用 药 也 是 浮 选 药 剂 的 重 要 研 究 方 向 ， 我 们 ３ ꢀ 浮 选 药 剂 同 分 异 构 原 理 应 作 适 当 的 补 充 通 过 上 述 ２０ 个 用 同 分 异 构 原 理 寻 找 新 浮 选 药 在 研 究 黑 钨 、 锡 石 等 氧 化 矿 浮 选 时 ， 除 用 浮 选 药 剂 的 同 分 异 构 原 理 指 导 合 成 新 药 剂 外 ， 还 使 用 了 混 合 用 药 方 法 ， 在 使 用 过 的 组 合 药 剂 中 重 要 的 二 元 组 合 药 剂 有 ： 苄 基 胂 酸 － 丁 黄 药 ７７］ ， 甲 苄 胂 酸 － 丁 黄 剂 的 例 子 ， 浮 选 药 剂 的 同 分 异 构 原 理 对 应 本 文 开 头 提 出 的 论 点 应 作 适 当 的 补 充 ， 概 括 为 下 述 三 点 ７６］ 。 ［ （ １） 浮 选 药 剂 对 矿 物 的 浮 选 性 能 是 它 的 物 理 性 ［ 质 和 化 学 性 质 的 集 中 反 映 ， 有 相 同 官 能 团 的 同 分 异 构 体 的 化 学 性 质 十 分 相 似 ， 对 矿 物 的 浮 选 性 能 亦 十 分 相 似 ； 非 同 系 列 的 同 分 异 构 体 ， 若 有 相 似 的 官 能 团 亦 有 相 似 的 浮 选 性 能 。 ［ ［ ７８］ ８０］ ［ ［ ７９］ 药 酸 ， 铜 铁 灵 － 甲 苯 羟 肟 酸 ， 铜 铁 灵 － 水 杨 羟 肟 ， Ｆ 水 杨 羟 肟 酸 ［ ８２］ ， Ｆ ＴＢＰ ， ＺＪ３ ［ ８３］ ２０３ ２０３ ８１］ ［ ８６］ ８６ ＴＢＰ ， 水 杨 羟 肟 酸 Ｐ 共 ８ 组 捕 收 剂 ， 三 元 组 合 药 剂 有 ＭＯＳ， ＭＯＨ 两 组 ， 其 中 二 元 组 合 药 剂 用 来 浮 选 黑 钨 和 锡 石 ， 三 元 组 合 药 剂 用 来 浮 选 钛 铁 矿 。 在 试 验 中 发 现 加 药 次 序 对 协 同 效 应 有 很 大 的 关 （ ２） 用 作 捕 收 剂 或 抑 制 剂 的 同 分 异 构 体 有 两 个 能 与 矿 物 表 面 作 用 的 官 能 团 时 ， 该 两 个 官 能 团 在 烃 基 上 的 位 置 应 互 处 于 邻 位 ， 有 利 于 生 成 五 节 环 或 六 节 环 螯 合 物 而 固 着 于 矿 物 表 面 ， 如 是 捕 收 剂 烃 基 疏 水 而 引 起 该 矿 物 疏 水 而 上 浮 ， 如 Ｈ２０５ 、 Ｈ２０３ 、 水 杨 醛 肟 等 ， 如 是 抑 制 剂 带 亲 水 基 的 烃 基 亲 水 ， 而 引 起 矿 物 被 抑 制 如 Ｈ － 酸 ， 芝 加 哥 酸 等 。 系 ， 苄 基 胂 酸 丁 黄 药 、 甲 苄 胂 酸 丁 黄 药 、 Ｆ ＴＢＰ； ２０３ ＺＪ３ＴＢＰ、 水 杨 羟 肟 酸 Ｐ８６ ５ 组 药 剂 中 ， 前 者 单 独 使 用 能 捕 收 黑 钨 或 锡 石 ， 后 者 单 独 使 用 不 能 浮 选 黑 钨 和 锡 石 ， 当 用 这 ５ 组 药 剂 ８５， ８７］ 作 黑 钨 或 锡 石 捕 收 剂 ［ · ２８５· 增 刊 ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ 金 ꢀ ꢀ 属 ꢀ ꢀ 矿 ꢀ ꢀ 山 ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ ２０１１ 年 ９ 月 时 先 加 入 前 者 或 二 者 同 时 加 入 均 能 产 生 正 的 协 同 效 剂 的 研 究 成 功 ， 并 建 成 了 强 磁 — 脱 硫 浮 选 — 钛 铁 矿 浮 选 工 艺 流 程 ， 回 收 ＜ ０． ０４５ ｍｍ 的 细 粒 级 钛 铁 矿 ， 细 粒 级 （ ０． ０４５ ｍｍ） 钛 铁 矿 经 几 十 年 的 试 验 研 究 ， 于 １９９７ 年 得 到 突 破 采 用 ＭＯＳ 捕 收 剂 在 弱 酸 性 矿 浆 中 处 理 细 粒 级 钛 铁 矿 ， 浮 选 精 矿 品 位 ４７． ３％ ～ ４８％ ， 细 粒 级 钛 回 收 率 １０％ 左 右 ， 粗 粒 级 细 粒 级 钛 精 矿 总 回 收 率 为 ２０％ 左 右 ， 为 攀 钢 钛 铁 的 选 矿 翻 开 了 新 一 页 。 ＭＯＳ 在 攀 钢 选 厂 使 用 ４ ａ 后 ， ＭＯＳ 研 制 者 、 ＭＯＳ 生 产 厂 家 、 攀 钢 选 厂 共 同 发 表 了 “ 利 用 协 同 效 应 最 佳 点 配 制 钛 铁 矿 捕 收 剂 ” 一 文 ， 介 绍 利 用 Ａ， Ｂ， Ｃ 三 种 捕 收 剂 混 用 时 产 生 协 同 效 应 最 佳 点 ， 三 种 捕 收 剂 的 重 量 比 配 成 新 捕 收 剂 ＭＯＳ 并 用 它 作 捕 收 剂 浮 选 攀 枝 花 细 粒 钛 铁 矿 。 经 小 型 试 验 、 工 业 试 验 和 ４ ａ 多 的 生 产 实 践 均 得 到 较 好 的 浮 选 指 标 ， 证 明 ＭＯＳ 是 细 粒 钛 铁 矿 的 良 好 捕 收 剂 。 应 ， 提 高 浮 选 指 标 ； 铜 铁 灵 － 苯 甲 羟 肟 酸 ８５］ ； Ｆ ０３ 水 ［ ２ 杨 羟 肟 酸 ； 铜 铁 灵 水 杨 羟 肟 酸 三 组 药 剂 ， 各 组 分 均 能 捕 收 黑 钨 和 锡 石 ， 但 前 者 捕 收 能 力 比 后 者 强 ， 混 合 用 药 时 先 加 入 强 捕 收 剂 或 同 时 加 入 两 种 捕 收 剂 均 能 产 生 正 的 协 同 效 应 ， 如 先 加 入 弱 捕 收 剂 ， 往 往 产 生 负 的 协 同 效 应 或 无 协 同 效 应 。 磷 灰 石 、 萤 石 捕 收 剂 ＭＯＳ， 用 Ａ， Ｂ 两 种 捕 收 剂 混 用 时 产 生 协 同 效 应 最 佳 点 的 重 量 比 配 成 新 捕 收 剂 ＭＯＳ， 并 用 它 浮 选 天 然 萤 石 矿 ， 所 得 指 标 比 用 ７３１ 高 ， 用 来 浮 选 磷 灰 石 矿 进 行 了 小 型 试 验 和 工 业 试 验 ， 经 济 效 益 比 现 场 使 用 的 捕 收 剂 ＯＰＳ 好 ８６］ ， 可 供 萤 石 浮 选 厂 ， 磷 灰 石 浮 选 厂 采 用 。 ［ 攀 枝 花 是 我 国 著 名 的 钛 资 源 基 地 ， 国 家 计 委 已 将 微 细 粒 级 钛 铁 矿 选 矿 工 艺 化 列 入 “ 九 五 ” 重 点 科 技 攻 关 项 目 ， 我 们 利 用 混 合 用 药 的 协 同 效 应 能 提 高 浮 选 指 标 的 原 理 ， 采 用 Ａ， Ｂ， Ｃ 三 种 捕 收 剂 为 原 料 ， 第 一 步 先 找 出 Ａ， Ｂ 两 种 混 用 时 产 生 的 协 同 效 应 最 佳 点 的 重 量 比 配 成 一 种 新 药 剂 Ｄ， 再 找 出 Ｄ 与 Ｃ 捕 收 剂 混 合 使 用 时 协 同 效 应 最 佳 点 的 重 量 比 便 可 配 成 三 元 混 合 浮 钛 捕 收 剂 ＭＯＳ， 为 了 区 分 浮 磷 矿 的 ＭＯＳ 和 浮 钛 铁 矿 的 ＭＯＳ， 有 时 将 浮 钛 的 ＭＯＳ 称 ＭＯＳⅡ， 为 了 推 广 浮 钛 的 ＭＯＳ， 使 它 变 为 生 产 力 ， 湖 北 荆 江 选 矿 药 剂 有 限 责 任 公 司 在 攀 枝 花 选 钛 厂 进 行 了 小 型 试 验 和 工 业 试 验 。 选 钛 厂 于 １９９７ 年 ５ 月 ２１ 日 至 ＭＯＳ 捕 收 剂 在 攀 钛 选 厂 使 用 从 １９９７— ２００７ 年 ， 实 践 证 明 它 的 确 是 一 种 钛 铁 矿 有 效 捕 收 剂 ， 但 存 在 一 些 缺 点 ， 例 如 用 量 大 ， 在 工 业 试 验 时 调 整 剂 多 ， 因 此 必 须 研 究 更 有 效 的 钛 铁 矿 捕 收 剂 。 于 是 三 家 合 作 ［ ９３］ 由 中 南 大 学 朱 建 光 研 究 新 的 浮 钛 捕 收 剂 ＭＯＨ， 湖 北 石 首 荆 江 选 矿 药 剂 厂 负 责 生 产 ＭＯＨ， 攀 钢 钛 业 公 司 选 厂 负 责 用 ＭＯＨ 作 捕 收 剂 浮 选 钛 铁 矿 试 验 。 经 小 试 成 功 后 ， 只 用 硫 酸 作 ｐＨ 调 整 剂 ， ＭＯＨ 作 浮 钛 捕 收 剂 ， ７２ ｈ 工 业 试 验 结 果 ， 可 从 含 １８． ３２％ ＴｉＯ 的 给 矿 ， 得 到 品 位 ４７． ５１％ ＴｉＯ ， 回 收 率 ２ ２ １ ９９７ 年 ５ 月 ２５ 日 使 用 ＭＯＳ 作 捕 收 剂 进 行 浮 钛 工 业 ７７． ６６％ 的 钛 精 矿 ， 效 果 比 ＭＯＳ 好 。 工 业 试 验 成 功 后 ， 已 在 攀 钢 选 钛 厂 推 广 使 用 ， 龙 蟒 矿 冶 有 限 责 任 公 司 选 厂 也 采 用 。 试 验 连 续 ７２ ｈ 运 转 ， 结 果 可 从 给 矿 含 ＴｉＯ ２２． ５９％ ２ 获 得 浮 钛 精 矿 品 位 ４７． ３６％ ， 作 业 回 收 率 ６１． ５５％ 的 指 标 。 ５ꢀ 结 ꢀ 论 工 业 试 验 成 功 后 ， 国 内 刊 物 曾 多 次 报 导 ， 谢 泽 ８９］ 报 告 称 ： ＭＯＳ 捕 收 剂 是 微 细 粒 钛 铁 矿 的 有 效 捕 有 机 化 学 中 的 同 系 列 原 理 和 同 分 异 构 原 理 是 研 究 浮 选 药 剂 的 好 方 法 。 值 得 推 广 应 用 。 ［ 君 收 剂 ， 工 业 试 验 结 果 表 明 ： 采 用 一 次 粗 选 四 次 精 选 可 参 ꢀ 考 ꢀ 文 ꢀ 献 获 得 精 矿 品 位 ＴｉＯ ４７． ９％ ， 回 收 率 ５９． ７４％ 的 指 标 ， ２ ［ ［ １］ ꢀ 朱 建 光 ． 浮 选 药 剂 研 究 述 评 ［ Ｊ］ ． 中 南 矿 冶 学 院 学 报 ， １９８３（ 增 刊 第 一 期 ） ： １１１８． 所 用 捕 收 剂 ＭＯＳ 是 由 中 南 工 业 大 学 朱 建 光 教 授 合 ［ ９０］ 在 另 一 文 章 中 又 报 导 ： 成 的 专 家 利 产 品 。 谢 泽 君 ２］ ꢀ ＴＩＡＮ Ｘｕｅ － ｄａ， ＹＡＮＧ Ｙｕｎｇ － ｇｕａｎ， ＺＨＡＮＧ Ｘｉａｏ － ｙｕａｎ， ｅｔ， Ａ ｎｅｗ ｃｏｌｌｅｃｔｏｒ ｆｏｒ ｗｏｌｆｒａｍｉｔｅ ｓｌｉｍｅ ｆｌｏｔａｔｉｏｎ ． Ｔｒａｎｓ． Ｎｏｎｆｅｒｒｏｕｓ Ｍｅｔ 选 钛 浮 选 部 分 ， 采 用 先 浮 硫 后 浮 钛 的 原 则 流 程 ， 浮 钛 部 分 为 一 粗 一 扫 四 精 ， 用 中 南 大 学 朱 建 光 教 授 的 专 利 产 品 ＭＯＳⅡ作 捕 收 剂 既 确 保 作 业 的 回 收 率 又 减 ． ｓｏｃ ． ｃｈｉｎａ ２００２ ｖｏｌ １２（ ２） ： ３１０３１２． ［ ３］ ꢀ 朱 建 光 ． 同 系 列 同 分 异 构 原 则 在 研 究 苄 基 胂 酸 的 应 用 ［ Ｊ］ ． 湖 南 冶 金 ， １９８３（ ４） ： １８２３． ［ ９１］ 等 报 导 ： “ 湖 北 某 药 少 浮 选 后 的 废 水 处 理 ； 张 径 生 ［ ４］ ꢀ 朱 建 光 ， 孙 巧 根 ． 锡 石 黑 钨 细 泥 捕 收 剂 苄 基 胂 酸 的 研 制 ［ Ｊ］ ． 中 南 矿 冶 学 院 学 报 ， １９８０（ １） ： ４５５４． 剂 厂 研 制 的 ＭＯＳ 捕 收 剂 浮 选 攀 枝 花 钛 铁 矿 ＜ ０ ． ０４５ ｍｍ粒 径 细 粒 钛 铁 矿 效 果 好 ， 这 些 药 剂 原 料 来 ［ ５］ ꢀ 朱 玉 霜 ． 捕 收 剂 苄 基 胂 酸 的 酸 式 盐 合 成 及 其 溶 度 积 测 定 ［ Ｊ］ ． 中 南 矿 冶 学 院 学 报 ， １９８３（ 增 刊 １ 期 ） ： ５１５７． 源 广 ， 制 备 工 艺 简 单 ， 用 量 少 ， 效 果 好 ， 达 到 国 际 水 平 ” ， 该 文 在 另 一 页 又 报 导 ： １９９７ 年 钛 铁 矿 浮 选 捕 收 ［ ６］ ꢀ 朱 建 光 ， 孙 巧 根 ． 苄 基 胂 酸 浮 选 黑 钨 细 泥 ［ Ｊ］ ． 有 色 金 属 选 矿 部 · ２８６· ꢀ ꢀ ꢀ 朱 一 民 ： 同 系 列 原 理 和 同 分 异 构 原 理 与 浮 选 药 剂 ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ ２０１１ 年 ９ 月 分 ， １９８０（ ６） ： ２０２３． 冶 工 程 ， １９９１（ ２） ： ２８３１． ［ ［ ［ ［ ［ ［ ［ ［ ［ ［ ［ ７］ ꢀ 朱 建 光 ， 孙 巧 根 ． 苄 基 胂 酸 对 锡 石 的 捕 收 性 能 ［ Ｊ］ ． 有 色 金 属 ， ［ ３２］ ꢀ 赵 景 云 ， 朱 建 光 ． ＢＨＡ 浮 选 硫 酸 铅 ［ Ｊ］ ． 有 色 金 属 （ 选 矿 部 分 ） ， １９９２（ １） ： ２６２９． １ ９８０（ ３） ： ３６４０． ８］ ꢀ 朱 建 光 ． 一 种 新 的 浮 选 黑 钨 和 锡 石 细 泥 捕 收 剂 ［ Ｊ］ ． 中 南 矿 冶 学 学 报 ， １９８０（ ３） ： ２５３５． ［ ３３］ ꢀ 戴 子 林 ， 张 秀 玲 ， 高 玉 德 ． 苯 甲 羟 肟 酸 浮 选 细 粒 黑 钨 矿 的 研 究 ［ Ｊ］ ． 矿 冶 工 程 ， １９９５（ ２） ： ２４２７． 黎 东 明 ， 黎 家 足 ， 黎 维 矿 石 的 选 矿 方 法 ． ［ Ｐ ］ 中 ． 锡 ９］ ꢀ 朱 建 光 ， 朱 玉 霜 ． 水 质 对 苄 基 胂 酸 浮 选 锡 细 泥 效 果 的 影 响 ［ Ｊ］ ． 中 南 矿 冶 学 院 学 报 ， １９８０（ ４） ： ２９３７． ［ ３４］ ꢀ ＣＮ１７２１０８０Ａ． １０］ ꢀ 朱 玉 霜 ， 朱 建 光 ． 浒 坑 黑 钨 细 泥 捕 收 剂 的 探 讨 ［ Ｃ］ ∥． 第 二 届 全 国 选 矿 药 剂 学 术 讨 论 会 论 文 集 ， １９８２， １１ 月 ４７５３． １１］ ꢀ 朱 建 光 ， 朱 玉 霜 ． 大 厂 长 坡 型 锡 石 矿 泥 捕 收 剂 的 探 讨 ［ Ｊ］ ． 有 色 金 属 （ 选 矿 部 分 ） ， １９８１（ ５） ： ９１４． ［ ３５］ ꢀ 朱 建 光 ， 肖 松 文 ． Ｈ ０５ 水 杨 羟 肟 酸 混 合 物 作 捕 收 剂 浮 选 锡 石 ２ 细 泥 ［ Ｊ］ ． 中 南 矿 冶 学 院 学 报 ， １９９２（ ６） ： ６２６６２７． ［ ３６］ ꢀ 王 景 伟 ， 徐 金 球 ． 我 国 氟 碳 铈 矿 选 矿 生 产 工 艺 进 展 ［ Ｊ］ ． 稀 土 ， １９９６， １７（ ６） ： ４４４７． １２］ ꢀ 朱 建 光 ， 江 世 荫 ． 甲 苄 胂 酸 的 合 成 及 其 捕 收 性 能 ［ Ｊ］ ． 中 南 矿 冶 学 院 学 报 ， １９８６（ １） ： ２９３７． ［ ３７］ ꢀ 朱 一 民 ， 周 ꢀ 菁 ． 萘 羟 肟 酸 浮 选 黑 钨 细 泥 的 试 验 研 究 ［ Ｊ］ ． 矿 冶 工 程 ， １９９８（ ４） ： ３３３５． １３］ ꢀ 朱 玉 霜 ． 甲 苄 胂 酸 电 离 常 数 及 其 若 干 酸 式 盐 溶 度 积 测 定 ［ Ｊ］ ． 中 南 矿 冶 学 院 学 报 ， １９８８（ ３） ： ２９３８． ［ ３８］ ꢀ 朱 一 民 ， 周 ꢀ 菁 ． 萘 羟 肟 酸 浮 选 黑 钨 矿 作 用 机 理 研 究 ［ Ｊ］ ． 有 色 金 属 ， １９９９（ ４） ： ３１３４． １４］ ꢀ 朱 建 光 ． 甲 苄 胂 酸 对 浒 坑 黑 钨 细 泥 的 捕 收 性 能 ［ Ｊ］ ． 湖 南 冶 金 ， １９８３（ １） ： ４７． ［ ３９］ ꢀ 徐 金 球 ， 徐 晓 军 ， 王 景 伟 ． １羟 基 ２萘 甲 羟 肟 酸 的 合 成 及 对 稀 土 矿 物 的 捕 收 性 能 ［ Ｊ］ ． 有 色 金 属 ， ２００２， ５４（ ３） ： ７２７３． ［ ４０］ ꢀ 朱 一 民 ， 周 ꢀ 菁 ， 徐 金 球 ， 等 ． 高 效 低 毒 锡 石 浮 选 剂 ＺＪ３ 浮 选 锡 石 细 泥 试 验 研 究 ［ Ｊ］ ． 有 色 金 属 （ 选 矿 部 分 ） ２００１（ ２） ： ３８４１． ［ ４１］ ꢀ 徐 金 球 ， 徐 晓 军 ． 新 型 捕 收 剂 ２羟 基 １萘 甲 醛 肟 的 合 成 及 其 在 稀 土 矿 石 浮 选 中 的 应 用 ［ Ｊ］ ． 外 国 金 属 矿 选 矿 ， ２００１（ ５） ： ３８ ３９． １５］ ꢀ 朱 建 光 ， 江 世 荫 ． 甲 苄 胂 酸 对 黑 钨 细 泥 的 捕 收 性 能 ［ Ｊ］ ． 有 色 金 属 ， １９８３（ ４） ； ３２３７． １６］ ꢀ 朱 建 光 ， 江 世 荫 ． 甲 苄 胂 酸 的 合 成 及 其 捕 收 性 能 ［ Ｊ］ ． 中 南 矿 学 院 学 报 ， １９８６（ １） ： ２９３７． １７］ ꢀ Ｃ． Ｎ． 波 立 金 ， 等 ． 研 究 和 制 定 从 复 杂 组 分 的 矿 泥 中 浮 选 回 收 锡 石 的 工 艺 ［ Ｊ］ ． 刘 恩 鸿 译 浮 选 理 论 现 状 与 云 景 ， 冶 金 工 业 出 版 社 ， １９８４（ 第 一 版 ） ： １０７１１６． ［ ４２］ ꢀ 刘 鸿 仔 ， 夏 鹏 飞 ， 朱 建 光 ． 两 性 捕 收 剂 的 合 成 ［ Ｊ］ ． 湖 南 化 工 ， １９９１（ ２） ： ２９． ［ ［ ［ ［ ［ ［ ［ ［ ［ ［ ［ ［ ［ ［ １８］ ꢀ 钟 ꢀ 宏 ， 朱 建 光 ． 浮 锡 灵 对 锡 石 的 捕 收 性 能 和 作 用 机 理 ［ Ｊ］ ． 有 色 金 属 ， １９８５， ３７（ ４） ： ２７３５． ［ ４３］ ꢀ 夏 鹏 飞 ， 周 ꢀ 伟 ， 朱 建 光 ． 两 性 捕 收 剂 对 菱 锌 矿 的 浮 选 试 验 ［ Ｊ］ ． 湖 南 有 色 金 属 ， １９８９（ ３） ： １６２０． １９］ ꢀ 钟 ꢀ 宏 ． 烷 胺 双 甲 膦 酸 的 合 成 与 性 能 研 究 ［ Ｊ］ ． 有 色 金 属 （ 选 矿 部 分 ） ， １９９４（ ５） ： ３２３５（ １７） ． ［ ４４］ ꢀ 朱 建 光 ， 周 林 玲 ． 两 性 捕 收 剂 对 水 锌 矿 的 浮 选 ［ Ｊ］ ． 湖 南 有 色 金 属 ， １９９０（ ２） ： １７２０（ ８） ． ２０］ ꢀ 朱 建 光 ， 朱 一 民 ． 用 ＦＸＬ１４ 浮 选 锡 石 黑 钨 钽 铌 的 试 验 ［ Ｊ］ ． 稀 有 金 属 ， １９８７（ ６） ： ４０６４１１． ［ ４５］ ꢀ 田 学 达 ， 朱 建 光 ， 张 国 平 ． ６Ｒ０１２ 浮 选 萤 石 与 传 统 捕 收 剂 比 较 ［ Ｊ］ ． 化 工 矿 山 技 术 ． １９９４（ ３） ： ２６． ２１］ ꢀ 朱 建 光 ， 欧 乐 明 ． 用 ＦＸＬ１４ 为 捕 收 剂 锡 石 和 方 解 石 抑 制 剂 的 研 究 ［ Ｊ］ ． 有 色 矿 山 ， １９８７（ ５） ： ２７３１． ［ ４６］ ꢀ 田 学 达 ， 朱 建 光 ． 萤 石 浮 选 的 新 药 剂 和 新 工 艺 ［ Ｊ］ ． 矿 冶 工 程 ， １９９７（ ３） ： ３６３８． ２２］ ꢀ 朱 建 光 ， 钟 ꢀ 宏 ， 毛 贵 慧 ， 等 ． 胂 酸 类 捕 收 剂 用 于 铌 钽 离 心 机 精 矿 的 浮 选 研 究 ［ Ｊ］ ． 稀 有 金 属 ， １９８６（ １） ： ８１１． ２３］ ꢀ 朱 建 光 ． 烃 基 氨 基 次 甲 基 膦 酸 用 作 黑 钨 、 锡 石 细 泥 捕 收 剂 （ 摘 要 ） ［ Ｊ］ ． 国 外 金 属 矿 选 矿 ， １９８６（ ９） ： １１１５． ［ ４７］ ꢀ Ｔｉａｎ Ｘｕｅｄａ Ｚｈｕ Ｊｉａｎｇｕａｎｇ ＴＸＤ ａｓ ｓｅｌｅｃｔｉｖｅ Ｄｅｐｒｅｓｓａｎｔ ｏｆ Ｆｌｕｏ ｒｉｔｅ ａｎｄ ｃａｌｃｉｔｅ Ｔｒａｎｓａｃｔｉｏｎｓ ｏｆ ＮＦｓｏｃ， １９９４ ４（ ３） ４９５２． ［ ４８］ ꢀ 朱 玉 霜 ， 赵 景 云 ， 朱 建 光 ． ４Ｒ０ｘ 系 列 捕 收 剂 浮 选 氧 化 铅 锌 矿 ［ Ｊ］ ． 湖 南 有 色 金 属 ， １９９１（ １） ： １４１９． ２４］ ꢀ 程 建 国 ， 朱 建 光 ． 烷 基 亚 磷 酸 酯 对 锡 石 的 捕 收 性 能 及 其 作 用 机 理 研 究 ［ Ｊ］ ． 有 色 金 属 ， １９８６， ３８（ ４） ： ３７４３． ［ ４９］ ꢀ 朱 建 光 ， 赵 景 云 ． ６Ｒ０ｘ 系 列 捕 收 剂 浮 选 氧 化 铅 锌 矿 ［ Ｊ］ ． 湖 南 冶 金 ， １９９１（ ５） ： １４１７． ２５］ ꢀ 程 建 国 ， 朱 建 光 ． 应 用 基 团 电 负 性 计 算 和 同 分 异 构 原 理 发 展 新 型 锡 石 捕 收 剂 ［ Ｊ］ ． 矿 冶 工 程 ， １９８６， ６（ ４） ： １８２１． ２６］ ꢀ 朱 玉 霜 ， 朱 建 光 ． 同 分 异 构 原 理 在 研 究 黑 钨 和 锡 石 捕 收 剂 中 的 应 用 ［ Ｊ］ ． 金 属 学 报 ， １９９８（ 增 刊 Ⅱ） ： １２１７． ［ ５０］ ꢀ 朱 建 光 ， 赵 景 云 ． ｎＲ０ｘ 系 列 捕 收 剂 浮 选 水 锌 矿 试 验 ［ Ｊ］ ． 湖 南 冶 金 ， １９９１（ １） ： ５８． ［ ５１］ ꢀ 朱 建 光 ， 赵 景 云 ． Ｒ０ｘ 系 列 捕 收 剂 浮 选 含 钙 矿 物 ［ Ｊ］ ． 矿 产 综 合 利 用 ， １９９１（ ３） ： １６． ２７］ ꢀ Ｔａｄｅｕｇ Ｋｉｅｒｓｚｎｉｃｋ， ｉｎｔｔｅｒ， Ｊ． ｏｆ Ｍｉｎ． ｐｒｏｃｅｓｓｉｎｇ， ７， １９８１， ３１１ ［ ５２］ ꢀ 朱 建 光 ， 赵 景 云 ． ４Ｒ０ｘ 系 列 捕 收 剂 浮 选 含 钙 矿 物 ［ Ｊ］ ． 非 金 属 矿 ， １９９１（ ４） ： １９２２． ３１８． ２８］ ꢀ 徐 金 球 ， 朱 建 光 水 杨 醛 肟 对 黑 钨 矿 的 捕 收 性 能 及 其 作 用 机 理 研 究 ． 有 色 金 属 ， １９８９（ ２） ： ２８３２． ［ ５３］ ꢀ 朱 建 光 ， 赵 景 云 ． ６Ｒ０ｘ 系 列 捕 收 剂 浮 选 含 钙 矿 物 ［ Ｊ］ ． 化 工 矿 山 技 术 ， １９９０（ ６） ： ３２３４． ２９］ ꢀ 朱 建 光 ， 伍 喜 庆 同 分 异 构 原 理 在 合 成 氧 化 矿 捕 收 剂 中 的 应 用 ． 有 色 金 属 ， １９９０（ ３） ： ３２３７． ［ ５４］ ꢀ 东 北 冶 金 研 究 所 选 矿 药 剂 研 究 室 ， 仲 丁 基 钠 黄 药 的 合 成 与 应 用 ［ Ｊ］ ． 有 色 金 属 （ 选 矿 部 分 ） ， １９６５（ ８） ： ３５． ３０］ ꢀ Ｘ． Ｑ． Ｗｕ， Ｊ， Ｇ． ｚｈｕ． ｓｅｌｅｃｔｉｖｅ Ｆｌｏｔａｔｉｏｎ ｏｆ ｃａｓｓｉｔｅｒｉｔｅ ｗｉｔｈ Ｂｅｎｚｏ ｈｙｃｌｏｒａｍｉｃ ａｃｉｄ Ｍｉｎｅｒａｌｓ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ １９（ ２００６） １４１０１４１７． ３１］ ꢀ 伍 喜 庆 ， 朱 建 光 ． 苯 甲 异 羟 肟 酸 浮 选 菱 锌 矿 及 其 机 理 ［ Ｊ］ ． 矿 ［ ５５］ ꢀ 北 京 矿 冶 研 究 院 药 剂 室 异 丁 基 黄 药 的 合 成 与 应 用 ［ Ｊ］ ． 有 色 金 属 （ 选 矿 部 分 ） ， １９７３（ ５） ： ３５３６． ［ ５６］ ꢀ 彭 裕 康 ． 异 丁 基 黄 药 在 东 川 矿 务 局 的 应 用 ［ Ｊ］ ． 有 色 金 属 （ 选 · ２８７· 增 刊 ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ 金 ꢀ ꢀ 属 ꢀ ꢀ 矿 ꢀ ꢀ 山 ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ ꢀ ２０１１ 年 ９ 月 矿 部 分 ） ， １９９４（ ４） ： ２２２５． ［ ７６］ ꢀ 朱 玉 霜 ， 朱 建 光 ． 用 同 分 异 构 原 理 指 导 合 成 黑 钨 锡 石 捕 收 剂 ［ Ｍ］ ． 矿 冶 工 程 ， ２００８（ ６） ： １００１０４． ［ ［ ５７］ ꢀ 朱 一 民 ． 丁 基 黄 药 的 同 分 异 构 及 其 捕 收 性 能 ． ５８］ ꢀ 朱 一 民 ． 戊 黄 药 和 异 戊 黄 药 对 黄 金 的 捕 收 性 能 ． ［ ７７］ ꢀ 朱 一 民 ， 黄 大 文 ． 苄 基 胂 酸 与 黄 药 混 用 浮 选 黑 钨 细 泥 ［ Ｊ］ ． 湖 南 有 色 金 属 ， １９８４（ ４） ： ７２７６． ［ ５９］ ꢀ ［ 王 江 玉 ， 杨 建 吉 ， 王 平 广 ． 提 高 新 疆 某 金 矿 回 收 率 试 验 研 究 Ｊ］ ． 黄 金 ， ２０１０， ３１（ ４） ： ３９４１． ［ ７８］ ꢀ 朱 建 光 ， 朱 一 民 ． 甲 苄 胂 酸 与 黄 药 混 用 浮 选 黑 钨 细 泥 ［ Ｊ］ ． 中 南 矿 冶 学 院 报 ， １９８４（ １） ： ５８６４． ［ ６０］ ꢀ 李 西 山 ， 朱 一 民 ． 利 用 同 分 异 构 化 学 原 理 研 究 浮 选 药 剂 ｙ８９ 的 同 分 异 构 体 ． 湖 南 有 色 金 属 ， ２０１０， ２６（ ２） ： １９２１． ［ ７９］ ꢀ 朱 建 光 ， 刘 德 全 ． 铜 铁 灵 与 苯 甲 羟 肟 酸 对 锡 石 细 泥 的 捕 收 性 能 ［ Ｍ］ ． 矿 冶 工 程 ， １９９４， １４（ ２） ： ２１２３． ［ ６１］ ꢀ ［ 朱 继 生 ． 新 型 甲 基 异 戊 基 复 合 黄 药 研 制 及 其 浮 选 性 能 评 价 Ｊ］ ． 有 色 金 属 （ 选 矿 部 分 ） ， ２００６（ ５） ： ４７４９． ［ ８０］ ꢀ 刘 德 全 ， 朱 建 光 ． 水 杨 羟 肟 酸 与 铜 铁 灵 浮 选 锡 石 的 协 同 作 用 及 其 机 理 研 究 ［ Ｊ］ ． 矿 冶 工 程 ， １９９４， １４（ ２） ： ２７３１． ［ ［ ［ ［ ［ ６２］ ꢀ 朱 一 民 ． 异 丁 基 铵 黑 药 的 合 成 和 正 丁 铵 黑 药 浮 选 铅 锌 矿 对 比 试 验 ［ Ｊ］ ． 金 属 矿 山 ， ２０１０． ９． ［ ８１］ ꢀ 朱 玉 霜 ， 朱 建 光 ． １羟 基 ２ 萘 羟 肟 酸 （ 代 号 Ｆ ） 磷 酸 三 丁 酯 ２ ０３ ６３］ ꢀ 饶 桐 华 ． 异 丁 铵 黑 药 的 合 成 和 浮 选 试 验 ［ Ｊ］ ． 有 色 金 属 （ 选 矿 部 分 ） ， １９８６（ ４） ： ２９３４． （ 代 号 ＴＢＰ） 混 合 捕 收 剂 浮 选 锡 石 细 泥 ［ Ｊ］ ． 中 南 矿 冶 学 院 学 报 ， １９８４（ １） ： １２２１２５． ６４］ ꢀ 朱 建 光 ， 朱 一 民 ． 两 烷 基 “ 硫 氮 ” 和 单 烷 基 “ 硫 氮 ” 对 铜 矿 的 捕 收 性 能 ［ Ｊ］ ． 矿 冶 工 程 ２０１０（ ８） ： ７１０． ［ ８２］ ꢀ 刘 德 全 ， 周 春 山 ， 朱 建 光 ． Ｆ ０３ 和 ＴＢＰ 浮 选 锡 石 细 泥 捕 收 机 理 ２ ［ Ｊ］ ． 中 南 工 业 大 学 学 报 ， １９９５， ２６（ １） ： ４３４７． ［ ８３］ ꢀ 朱 建 光 ， 周 春 山 ． 混 合 捕 收 剂 的 协 同 效 应 在 黑 钨 细 泥 浮 选 中 的 应 用 ［ Ｊ］ ． 中 南 工 业 大 学 学 报 ， １９９５， ２６（ ４） ． ６５］ ꢀ 夏 珠 荣 ， 于 文 勇 ， 马 继 武 ． 高 效 能 选 择 性 捕 收 剂 硫 氮 ９＃ ［ Ｊ］ ． 有 色 金 属 １９６６（ ５） ： ３９． ６６］ ꢀ Ｗｅｒｍｅｋｅ Ｍ． Ｆ， Ｊｏｎｅｓ Ｊ． Ａ Ｍｏｎｏａｌｋｙｌｄｉｔｈｉｏｃａｒｂｍａｔｅｓ ａｓ ｐｒｏｍｏｔｅｒｓ ｆｏｒ ｃｏｐｐｅｒ ｃａｒｂｏｎａｔｅ ｍｉｎｅｒｅｌｓ． Ｍｉｎｉｎｇ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ １９７８， ３０ （ １） ［ ８４］ ꢀ 刘 德 全 ， 周 春 山 ， 朱 建 光 ． 水 杨 羟 肟 酸 和 Ｐ８６ 浮 选 锡 石 的 捕 收 机 理 ． ［ Ｊ］ ． 有 色 金 属 ， １９９５， ４７（ ５） ： ３８４１． ７２７６ ６７］ ꢀ 朱 建 光 ， 朱 一 民 ． 浮 选 药 剂 的 同 分 异 构 原 理 在 硫 醇 捕 收 剂 中 的 应 用 ． ［ ８５］ ꢀ 朱 建 光 ， 周 春 山 ， 刘 德 全 ． 捕 收 剂 混 合 使 用 的 协 同 效 应 ［ Ｊ］ ． 国 外 金 属 矿 选 矿 ， １９９５（ １０） ： ３４３８（ ５６） ． ［ ［ ［ ［ ８６］ ꢀ 朱 建 光 ， 刘 作 改 ， 王 升 鹤 ． 利 用 协 同 效 应 最 佳 点 配 制 新 捕 收 剂 ［ Ｊ］ ． 化 工 矿 山 技 术 ， １９９２， ２６（ ２） ： ２７３０． ６８］ ꢀ 朱 建 光 ， 译 ， 朱 一 民 校 ． 一 种 优 良 的 硫 化 矿 捕 收 剂 十 二 烷 基 硫 醇 ［ Ｊ］ ． 国 外 金 属 矿 选 矿 ， １９８３（ ７） ： １１１． ［ ８７］ ꢀ 谢 泽 君 ． ＭＯＳ 捕 收 剂 浮 选 微 细 粒 钛 铁 矿 的 研 究 ［ Ｍ］ ． 矿 冶 工 程 ， １９９８ 年 １１ 月 第 十 八 卷 增 刊 ２， ７７８０． ６９］ ꢀ Ｋｌｉｅｒｓｏｎｓｋｉｉ， Ｍ． Ｉ． ｅｔ， ａｌ． ｏｒｇａｎｉｃ ｓｕｌｆｉｄｅ ａｎｄ ｔｈｉｏｓｕｌｆａｔｅ ｒｅａｇｅｎｔｓ ｆｏｒ ｆｌｏｔａｔｉｏｎ ｏｆ ｃｏｍｐｌｅｘ ｓｕｌｆｉｄｅ ｏｒｅｓ， Ｃ． Ａ． ｖｏｌ １４１， １００１５． ７０］ ꢀ 朱 一 民 ． 用 浮 选 药 剂 的 同 分 异 构 原 理 筛 选 黄 原 酸 甲 酸 酯 ． ７１］ ꢀ Ｐ． Ｋ． Ａｃｋｅｒｍａｎ， Ｃ． Ｈ． Ｈａｒｒｉｓ Ｒ． Ｒ． ｋｌｉｍｐｌｅ ｅｔａｌ． ｕｓｅ ｏｆ ｘａｎｔｈｏ ｇｅｎ ｆｏｒｍａｔｓ ａｓ ｃｏｌｌｅｃｔｏｒｓ ｉｎ ｔｈｅ ｆｌｏｔａｔｉｏｎ ｏｆ ｃｏｐｐｅｒ ｓｕｌｆｉｄｅｓ ａｎｄ ｐｙ ｒｉｔｅ ｉｎｔ． Ｊ． Ｍｉｎｅｒ， ｐｒｏｃｅｓｓｉｎｇ ２０００， ５８， １１３． ［ ８８］ ꢀ 谢 泽 君 ， 伍 娟 娟 ， 张 国 平 ． 攀 钢 密 地 选 钛 厂 细 粒 级 钛 铁 矿 回 收 工 艺 研 究 与 实 践 ． 四 川 有 色 金 属 ， ２００３（ １） ４２４５（ １８） ． ［ ８９］ ꢀ 张 径 生 ， 余 永 富 ， 麦 笑 宇 ． 我 国 黑 色 冶 金 矿 山 选 矿 技 术 进 步 ［ Ｊ］ ． 金 属 矿 山 ， ２０００（ ４） ： ８１５． ［ ［ ［ ９０］ ꢀ 朱 建 光 ， 朱 玉 霜 ， 王 升 鹤 ， 等 ． 利 用 协 同 效 应 最 佳 点 配 制 钛 铁 矿 捕 收 剂 ［ Ｊ］ ． 有 色 金 属 （ 选 矿 部 分 ） ， ２００２（ ４） ： ３９４１． ［ ９１］ ꢀ 朱 建 光 ， 陈 树 民 ， 王 升 鹤 ． 用 新 型 捕 收 剂 ＭＯＨ 浮 选 微 细 粒 钛 铁 矿 ［ Ｊ］ ． 有 色 金 属 （ 选 矿 部 分 ） ， ２００７（ ６） ： ４２４４． ［ ［ ７２］ ꢀ 见 百 熙 编 ． 浮 选 药 剂 ［ Ｍ］ ． 冶 金 工 业 出 版 社 １９８１： ６４． ７３］ ꢀ 朱 一 民 ． １， １， ３三 乙 氧 基 丁 烷 和 它 的 同 分 异 构 体 二 丙 基 二 醇 丁 醚 ． ［ ［ ７４］ ꢀ 冶 金 部 有 色 金 属 研 究 总 院 醚 醇 组 ． 醚 醇 起 泡 剂 在 有 色 金 属 选 矿 上 的 应 用 ［ Ｊ］ ． 稀 有 金 属 ， １９８２（ １） ： ５６６０． （ 收 稿 日 期 ꢀ ２０１１０８２６） ７５］ ꢀ 朱 一 民 ， 朱 建 光 ． Ｈ 酸 和 芝 加 哥 酸 对 黄 玉 的 抑 制 性 能 ． · ２８８·